N-(deca-3,5-diyn-1-yl)-4-methyl-N-((triethylsilyl)ethynyl)benzenesulfonamide | 1428905-48-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: N-(deca-3,5-diyn-1-yl)-4-methyl-N-((triethylsilyl)ethynyl)benzenesulfonamide
• CAS: 1428905-48-9
• 化学式: C₂₅H₃₅NO₂SSi
• 分子量: 441.71
• InChiKey: IPFXREXOCPQKPG-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  5.58
• 重原子数：
  30.0
• 可旋转键数：
  9.0
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.52
• 拓扑面积：
  37.38
• 氢给体数：
  0.0
• 氢受体数：
  2.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  N-(deca-3,5-diyn-1-yl)-4-methyl-N-((triethylsilyl)ethynyl)benzenesulfonamide 在 盐酸羟胺 、 四丁基氟化铵 、 正丁胺 、 copper(l) chloride 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 生成
  参考文献：
  名称：

  芳烃与官能化烯烃的分子间Alder-Ene反应的反应性和选择性

  摘要：

  描述了官能化烯烃在分子间Alder-ene与芳烃反应中的反应性和选择性。由双1,3-二炔生成的芳烃与各种具有羟基，氨基，卤代，羧基，硼酸酯和1,3-二烯基官能团的三取代和1,1-二取代的烯烃反应，从而提供产物选择性不同的分布。 der木烯和加成反应。烯烃的几何形状是二取代和三取代的烯烃的反应性的另一个重要因素，其中顺式配置的烯基系统的烯丙基氢是反应性的，与相应的分子内反应相比，这是相反的反应性。

  DOI：

  10.1021/acs.orglett.7b02438
• 作为产物：
  描述：

  1-bromohexyne 在 1,10-菲罗啉 、 copper(ll) sulfate pentahydrate 、 盐酸羟胺 、 potassium carbonate 、 正丁胺 、 copper(l) chloride 作用下， 以 水 、 甲苯 为溶剂， 反应 8.17h， 生成 N-(deca-3,5-diyn-1-yl)-4-methyl-N-((triethylsilyl)ethynyl)benzenesulfonamide
  参考文献：
  名称：

  Aryne中间体与银催化剂的烷烃C-H插入

  摘要：

  在银催化剂的存在下，由炔烃结构单元直接生成的芳烃有效地激活伯、仲和叔烷烃 CH 键。与典型的基于过渡金属的 CH 键官能化中的苛刻条件和额外的促进剂（包括导向基团、氧化剂和碱）相比，这种 CH 插入只需要催化量的银络合物和适度的加热。初步的机理研究表明，CH 键断裂和新键形成事件以协同方式发生，使得 CH 键在芳炔的 π 键上发生正式的 1,2-加成。

  DOI：

  10.1021/ja400477r

文献信息

• Silver-Catalyzed Annulation of Arynes with Nitriles for Synthesis of Structurally Diverse Quinazolines
  作者：Sourav Ghorai、Yongjia Lin、Yuanzhi Xia、Donald J. Wink、Daesung Lee

  DOI：10.1021/acs.orglett.9b04395

  日期：2020.1.17

  An efficient silver catalyzed annulation reaction of aryne with nitriles to generate quinazolines is described. Arynes generated from triynes or tetraynes through a hexadehydro Diels-Alder reaction readily participated in an [A + 2B] mode of annulation with nitriles in the presence of AgSbF6 catalyst. The mechanism was explored by DFT calculations, which supports the silver-catalyzed formation of nitrilium

  描述了炔烃与腈的有效银催化环化反应以生成喹唑啉。在AgSbF6催化剂的存在下，通过六氢Diels-Alder反应由三炔或四炔生成的芳烃很容易参与腈的环化[A + 2B]模式。通过DFT计算探索了该机理，该机理支持银催化的腈离子作为关键中间体的形成。这种成环反应产生了具有优良区域选择性的多取代的新型喹唑啉衍生物阵列。
• Aryne formation via the hexadehydro Diels-Alder reaction and their Ritter-type transformations catalyzed by a cationic silver complex
  作者：Sourav Ghorai、Daesung Lee

  DOI：10.1016/j.tet.2017.02.008

  日期：2017.7

  nitriles under typical conditions for their formation. We demonstrated, however, that structurally diverse arynes could be generated via the hexadehydro Diels-Alder reaction and trapped with nitriles to induce the Ritter-type reaction when catalyzed by a cationic silver species. Presumably, under these conditions, the transiently formed aryne-silver complexes react with nitriles initially to form nitrilium

  尽管芳烃具有亲电性质，但在形成它们的典型条件下，芳烃仍未与腈反应。但是，我们证明，通过阳离子六价氢Diels-Alder反应可以生成结构多样的芳烃，并在阳离子银物种的催化下，用腈捕获该芳烃以引发Ritter型反应。据推测，在这些条件下，短暂形成的芳烃-银配合物首先与腈反应形成腈离子中间体，然后再与水或羧酸反应生成所观察到的芳基酰胺或芳基酰亚胺。
• Alder-Ene Reactions of Arynes
  作者：Rajdip Karmakar、Phani Mamidipalli、Sang Young Yun、Daesung Lee

  DOI：10.1021/ol4005905

  日期：2013.4.19

  Efficient Alder-ene reactions of various arynes generated directly from bis-1,3-diynes are described. The reactivity of ene donors with different tethers was examined under thermal and metal-catalyzed conditions, which indicates that both the formation of aryne intermediates and their ene reactions are less sensitive to the catalyst than to the structural features of the substrates.

  描述了直接从bis-1,3-diynes生成的各种芳烃的有效Alder-ene反应。在热和金属催化条件下检查了烯供体与不同系链的反应性，这表明芳烃中间体的形成及其烯键反应对催化剂的敏感性低于对底物的结构特征的敏感性。
• Reactivity of Arynes for Arene Dearomatization
  作者：Rajdip Karmakar、Anh Le、Peipei Xie、Yuanzhi Xia、Daesung Lee

  DOI：10.1021/acs.orglett.8b01466

  日期：2018.7.20

  An unprecedented aryne-mediated dearomatization reaction is described. An aryne intermediate generated from arenesulfonyl ynamide-tethered triynes and tetraynes reacts with both the pi-systems of a tethered alkene and the arenesulfonyl group to generate cyclohexa-1,3-diene-containing pentacyclic and hexacyclic frameworks. Density functional theory (DFT) calculations show a nucleophilic dearomatization mechanism involving a zwitterionic intermediate derived from an aryne. A novel halogen effect on the efficiency of the dearomatization and deterrence of aromatization of the cyclohexa-1,3-diene moiety was also observed.
• Regioselectivity in the Nucleophile Trapping of Arynes: The Electronic and Steric Effects of Nucleophiles and Substituents
  作者：Rajdip Karmakar、Sang Young Yun、Kung-Pern Wang、Daesung Lee

  DOI：10.1021/ol403237z

  日期：2014.1.3

  The regioselectivity in nucleophile trapping is investigated with arynes generated directly from bis-1,3-diynes. The regioselectivity is profoundly influenced by not only the nature of nucleophiles but also the substituents on the arynes, which is the consequence of both the unfavorable steric interaction between the incoming nucleophile and the nearby substituent and the inherent electronic bias induced by different substituents on the arynes.