dimesityl(trans-2-(trimethylsilyl)vinyl)phosphane | 1144507-18-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: dimesityl(trans-2-(trimethylsilyl)vinyl)phosphane
• 英文别名: E-(2-trimethylsilyl)ethenyldimesitylphosphane；trans-(mesityl)2PCHCHSiMe3
• CAS: 1144507-18-5
• 化学式: C₂₃H₃₃PSi
• 分子量: 368.574
• InChiKey: LOTNSTLQTMYBEK-ZHACJKMWSA-N

物化性质

• 熔点：
  75 °C
• 沸点：
  445.9±45.0 °C(predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  6.36
• 重原子数：
  25.0
• 可旋转键数：
  4.0
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.39
• 拓扑面积：
  0.0
• 氢给体数：
  0.0
• 氢受体数：
  0.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  dimesityl(trans-2-(trimethylsilyl)vinyl)phosphane 以 氘代甲苯 、 甲苯 为溶剂， 生成 (mesityl)2PCH2CH(SiMe3)B(C6F5)2
  参考文献：
  名称：

  无金属的二氢活化化学：分子内P / B对的结构和动力学特征。

  摘要：

  用HB（C（6）F（5））（2）对烯丙基（二甲硅烷基）膦进行氢硼化生成分子内五元PB Lewis对7，其特征在于X射线衍射。同样，将HB（C（6）F（5））（2）添加到底物（甲磺酰基）（2）P-CR [双键，长度为m-破折号CH（2）（R = CH（3） ，Ph）产生相应的（mesityl）（2）P（micro-CHRCH（2））B（C（6）F（5））（2）产品9a（R = CH（3））和9b（R = Ph）表现出较弱的分子内P ... B相互作用。这些底物的（可逆的）P ... B裂解的活化能通过动态（19）F NMR光谱测定（9a：Delta G（不相等）（inv）（280 K）= 11.7 +/- 0.4 kcal mol（-1））。化合物9b和9c显示相似的值。通过将HB（C（6）F（5））（2）加到（甲磺酰基）（2）P-CH = CHSiMe（3）中来制备化合物9c。化合物9a与二氢迅速反应（2。

  DOI：

  10.1039/b815832k
• 作为产物：
  描述：

  2-溴乙烯基三甲基硅烷 、 双(2,4,6-三甲基苯基)氯化磷 在 magnesium 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 1.0h， 以26%的产率得到dimesityl(trans-2-(trimethylsilyl)vinyl)phosphane
  参考文献：
  名称：

  无金属的二氢活化化学：分子内P / B对的结构和动力学特征。

  摘要：

  用HB（C（6）F（5））（2）对烯丙基（二甲硅烷基）膦进行氢硼化生成分子内五元PB Lewis对7，其特征在于X射线衍射。同样，将HB（C（6）F（5））（2）添加到底物（甲磺酰基）（2）P-CR [双键，长度为m-破折号CH（2）（R = CH（3） ，Ph）产生相应的（mesityl）（2）P（micro-CHRCH（2））B（C（6）F（5））（2）产品9a（R = CH（3））和9b（R = Ph）表现出较弱的分子内P ... B相互作用。这些底物的（可逆的）P ... B裂解的活化能通过动态（19）F NMR光谱测定（9a：Delta G（不相等）（inv）（280 K）= 11.7 +/- 0.4 kcal mol（-1））。化合物9b和9c显示相似的值。通过将HB（C（6）F（5））（2）加到（甲磺酰基）（2）P-CH = CHSiMe（3）中来制备化合物9c。化合物9a与二氢迅速反应（2。

  DOI：

  10.1039/b815832k

文献信息

• <i>N</i>,<i>N</i>-Addition of Frustrated Lewis Pairs to Nitric Oxide: An Easy Entry to a Unique Family of Aminoxyl Radicals
  作者：Muhammad Sajid、Annika Stute、Allan Jay P. Cardenas、Brooks J. Culotta、Johannes A. M. Hepperle、Timothy H. Warren、Birgitta Schirmer、Stefan Grimme、Armido Studer、Constantin G. Daniliuc、Roland Fröhlich、Jeffrey L. Petersen、Gerald Kehr、Gerhard Erker

  DOI：10.1021/ja302652a

  日期：2012.6.20

  The intramolecular cyclohexylene-bridged P/B frustrated Lewis pair [Mes(2)P-C(6)H(10)-B(C(6)F(5))(2)] 1b reacts rapidly with NO to give the persistent FLP-NO aminoxyl radical 2b formed by P/B addition to the nitrogen atom of NO. This species was fully characterized by X-ray diffraction, EPR and UV/vis spectroscopies, C,H,N elemental analysis, and DFT calculations. The reactive oxygen-centered radical

  分子内环己烯桥连的 P/B 受阻路易斯对 [Mes(2)PC(6)H(10)-B(C(6)F(5))(2)] 1b 与 NO 快速反应，产生持久的 FLP -NO氨氧基自由基2b通过P/B加成到NO的氮原子形成。该物种通过 X 射线衍射、EPR 和紫外/可见光谱、C、H、N 元素分析和 DFT 计算得到了充分表征。以活性氧为中心的自由基 2b 与 1,4-环己二烯发生 H 原子提取 (HAA) 反应，得到抗磁性 FLP-NOH 产物 3b。FLP-NO 2b 在 70 °C 下与甲苯在 HAA/自由基捕获序列中反应，得到 FLP-NOH 3b 和 FLP-NO-CH(2)Ph 4b 的 1:1 混合物，两者均通过 X 射线衍射表征。结构上相关的 FLP [Mes(2)P-CHR(1)-CHR(2)-B(C(6)F(5))(2)] 1c、1d 和 1e 与 NO 类似地反应以产生各自的持久性FLP-NO