tetraethyl tetradeca-1,6,8,13-tetrayne-4,4,11,11-tetracarboxylate | 1115189-17-7

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 脂肪酰基
• 英文名称: tetraethyl tetradeca-1,6,8,13-tetrayne-4,4,11,11-tetracarboxylate
• CAS: 1115189-17-7
• 化学式: C₂₆H₃₀O₈
• 分子量: 470.519
• InChiKey: KWVPSURVIWDYCP-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.05
• 重原子数：
  34.0
• 可旋转键数：
  12.0
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.54
• 拓扑面积：
  105.2
• 氢给体数：
  0.0
• 氢受体数：
  8.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  tetraethyl tetradeca-1,6,8,13-tetrayne-4,4,11,11-tetracarboxylate 、 氰酸苯酯 在 chloro(1,5-cyclooctadiene)(pentamethylcyclopentadiene)ruthenium(II) 作用下， 反应 0.03h， 以87%的产率得到tetraethyl 3,3'-diphenoxy-5,5',7,7'-tetrahydro-6H,6'H-[1,1'-bi(cyclopenta[c]pyridine)]-6,6,6',6'-tetracarboxylate
  参考文献：
  名称：

  通过钌催化的[2 + 2 + 2]环加成反应制备2-芳氧基吡啶和2,2'/ 2,3'-二芳氧基联吡啶的原子经济方法

  摘要：

  通过1,6-二炔与氰酸芳基酯的反应，已经开发出了一种高效的，钌（II）催化，无溶剂的合成2-芳氧基吡啶的方法，其收率良好至极好。这种原子经济的催化策略提供了一种温和而实用的方法，可访问多种具有出色区域选择性的此类环加合物。通过四炔与氰酸芳基酯的反应，该方案进一步扩展到2,2'-和2,3'-二芳氧基联吡啶的合成。

  DOI：

  10.1002/adsc.201900553

文献信息

• Atom-Economic Route to Cyanoarenes and 2,2′-Dicyanobiarenes via Iron-Catalyzed Chemoselective [2 + 2 + 2] Cycloaddition Reactions of Diynes and Tetraynes with Alkynylnitriles
  作者：Divya Bhatt、Hrishikesh Chowdhury、Avijit Goswami

  DOI：10.1021/acs.orglett.7b01217

  日期：2017.7.7

  An efficient protocol for the synthesis of cyanoarenes has been developed via an iron-catalyzed chemoselective [2 + 2 + 2] cycloaddition reaction of diynes with alkynylnitriles under mild reaction conditions with good to excellent yields. The reaction is catalyzed by the combination of FeCl2·4H2O as a metal source, 2-(2,6-diisopropylphenyl)iminomethylpyridine (dipimp) as a ligand, and Zn as a reducing

  在温和的反应条件下，通过铁催化的二炔与炔腈的化学选择性[2 + 2 + 2]环加成反应，已开发出氰基芳烃的有效合成方法，收率良好至极佳。在DME溶剂中，FeCl 2 ·4H 2 O作为金属源，2-（2,6-二异丙基苯基）亚氨基甲基吡啶（dipimp）作为配体和Zn作为还原剂的组合催化该反应。该方案进一步扩展到由四炔与炔腈的反应合成2,2'-二氰基双戊二烯骨架。
• Synthesis of Substituted 2,2′‐Bipyridines and 2,2′:6′,2′′‐Terpyridines by Cobalt‐Catalyzed Cycloaddition Reactions of Nitriles and α,ω‐Diynes with Exclusive Regioselectivity
  作者：Avijit Goswami、Kazuhiko Ohtaki、Kouki Kase、Taichi Ito、Sentaro Okamoto

  DOI：10.1002/adsc.200700380

  日期：2008.1.4

  reactions exhibiting exclusive regioselectivity. Thus, symmetrical and unsymmetrical 1,6-diynes and 2-cyanopyridine reacted in the presence of 5 mol % of dppe, 5 mol % of CoCl2⋅6 H2O and 10 mol % of zinc powder to provide the corresponding 2,2′-bipyridines. Under identical reaction conditions, 1-(2-pyridyl)-1,6-diynes and nitriles reacted smoothly with exclusive regioselectivity to produce 2,2′-bipyridines

  各种取代的2,2'-联吡啶的是由1,2-双（二苯基膦基）乙烷（DPPE）/氯化钴六水合物（氯化钴合成2 ⋅6ħ 2 O）/锌催化的[2 + 2 + 2]二炔和腈的环加成反应，所有反应均表现出独特的区域选择性。因此，对称和非对称1,6-二炔和2-氰基吡啶在5摩尔％DPPE，5摩尔％氯化钴的存在下反应2 ⋅6ħ 2O和10mol％的锌粉，以提供相应的2，2′-联吡啶。在相同的反应条件下，1-（2-吡啶基）-1,6-二炔和腈能以唯一的区域选择性平稳地反应，从而以高收率生产2,2'-联吡啶。通过1,6,8,13-丁炔与腈的双[2 + 2 + 2]环加成反应也获得了2,2'-联吡啶。类似地，由1-（2-吡啶基）-1，6-二炔和2-氰基吡啶合成2,2'：6'，2''-吡啶。可以通过考虑钴环戊二烯中间体和腈的电子性质来解释观察到的区域化学。排他性区域化学趋势的调查为本方法的合成潜力提供了合理的依据。
• Regioselective Syntheses of Substituted Pyridines and 2,2′-Bipyridines by Cobalt-Catalyzed [2+2+2] Cycloaddition of α,ω-Diynes with Nitriles
  作者：Sentaro Okamoto、Yu-ki Sugiyama

  DOI：10.1055/s-0030-1260068

  日期：2011.7

  2-bis(diphenylphosphino)ethane-cobalt(II) chloride-zinc catalyst in 1-methylpyrrolidin-2-one at room temperature to 50 ˚C, α,ω-diynes reacted with nitriles by a [2+2+2] cycloaddition pathway to give annulated pyridines or 2,2′-bipyridines. The regioselectivity of the reaction is controlled by a combination of steric and electronic effects. The reaction of diynes with a terminal trimethylsilyl group gave the

  在室温至50℃下，在1-甲基吡咯烷-2-酮中存在1,2-双（二苯基膦基）乙烷-氯化钴（II）-锌催化剂时，α，ω-二炔与腈通过[ 2 + 2 + 2]环加成途径得到环状吡啶或2,2'-联吡啶。反应的区域选择性由空间效应和电子效应的组合来控制。二炔与末端三甲基甲硅烷基的反应仅给出了相应的3-（三甲基甲硅烷基）吡啶。这些产物可以被原甲硅烷基化或卤代甲硅烷基化，得到相应的质子化或卤化吡啶或2,2'-联吡啶。 环加成-杂环-均相催化-吡啶-区域选择性
• An Atom‐Economical Approach to 2‐Triazolyl Thio‐/Seleno Pyridines <i>via</i> Ruthenium‐Catalyzed One‐pot [3+2]/[2+2+2] Cycloadditions
  作者：Divya Bhatt、Prasoon Raj Singh、Pratibha Kalaramna、Krishn Kumar、Avijit Goswami

  DOI：10.1002/adsc.201900791

  日期：2019.12.3

  An efficient method to access 2‐triazolyl thio‐/selenopyridines with good to excellent yields by ruthenium(II)‐catalyzed one‐pot [3+2]/[2+2+2] cycloaddition reactions of azides, 1‐alkynyl thio‐/selenocyanates and 1,6‐diynes is reported. This atom‐economical catalytic strategy offers a mild and practical approach to access a variety of such cycloadducts with good to excellect regioselectivities. The

  一种有效的方法，可通过钌（II）催化叠氮化物的单锅[3 + 2] / [2 + 2 + 2]环加成反应，1-炔基硫代-苯并吡啶获得2-三唑基硫代/硒代吡啶据报道有/硒代氰酸酯和1,6-二炔。这种原子经济的催化策略提供了一种温和而实用的方法，可访问具有良好的区域选择性的多种此类环加合物。通过在芳基/烷基叠氮化物存在下，四炔与1-炔基硫代/硒代氰酸酯的反应，该方案进一步扩展为3,3'-双（三唑基硫代/硒代）-2,2'-联吡啶的合成。