ethyl (1R,2R,5S,6S,7S)-9-bromo-2-ethyl-3,10-dioxa-4-oxotricyclo[5.2.1.0^1,5]dec-8-ene-6-carboxylate | 500214-83-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 呋喃类
• 英文名称: ethyl (1R,2R,5S,6S,7S)-9-bromo-2-ethyl-3,10-dioxa-4-oxotricyclo[5.2.1.0^1,5]dec-8-ene-6-carboxylate
• 英文别名: ethyl (1R,2R,5S,6S,7R)-9-bromo-2-ethyl-4-oxo-3,10-dioxatricyclo[5.2.1.01,5]dec-8-ene-6-carboxylate
• CAS: 500214-83-5
• 化学式: C₁₃H₁₅BrO₅
• 分子量: 331.163
• InChiKey: MAVIITWHQDWSSR-WJVWVECQSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.2
• 重原子数：
  19
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.69
• 拓扑面积：
  61.8
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  5

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  三甲基乙炔基硅 、 ethyl (1R,2R,5S,6S,7S)-9-bromo-2-ethyl-3,10-dioxa-4-oxotricyclo[5.2.1.0^1,5]dec-8-ene-6-carboxylate 在 copper(l) iodide 、 四(三苯基膦)钯 二乙胺 作用下， 以 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 反应 0.75h， 以60%的产率得到ethyl (1S,2R,5S,6S,7S)-2-ethyl-3,10-dioxa-4-oxo-9-[(trimethylsilyl)ethynyl]tricyclo[5.2.1.0^1,5]dec-8-ene-6-carboxylate
  参考文献：
  名称：

  脂肪酶催化的多米诺骨牌动力学拆分/分子内Diels-Alder反应：由糠醇和β-取代的丙烯酸一锅法合成旋光7-氧杂双环[2.2.1]庚烯。

  摘要：

  描述了第一次脂肪酶催化的多米诺骨牌反应，其中糠醛醇（+/-）-3与1-乙氧基乙烯基酯2的酶促动力学拆分过程中形成的酰基部分被用作后续Diels的组成结构的一部分-Al醛反应。由羧酸1制备酯2和随后的多米诺反应以一锅法进行。因此，该方法为光学活性的7-氧杂双环[2.2.1]庚烯衍生物5的制备提供了方便，该衍生物具有来自非手性1和外消旋3的五个手性，非外消旋碳中心。该过程的总效率取决于在3的C-3位置的取代基上使用3-甲基糠基衍生物（+/-）-3 b和（+/-）-3 f 仅产生非对映选择性，具有出色的对映选择性，从而获得（2R）-syn-5（91-> / = 99％ee）和（S）-3（96-> / = 99％ee）。从3-溴糠醇（+/-）-3 hj开始的类似程序提供了环加合物（2R）-syn-5 jq（93-> / = 99％ee），其中溴基用于安装7-氧杂双环庚烯核的大取代基。

  DOI：

  10.1002/1521-3765(20020916)8:18<4255::aid-chem4255>3.0.co;2-6
• 作为产物：
  描述：

  富马酸单乙酯 在 [ruthenium(II)(η⁶-1-methyl-4-isopropyl-benzene)(chloride)(μ-chloride)]₂ Pseudomonas aeruginosa lipase LIP 作用下， 以 丙酮 为溶剂， 反应 144.0h， 生成 ethyl (1R,2R,5S,6S,7S)-9-bromo-2-ethyl-3,10-dioxa-4-oxotricyclo[5.2.1.0^1,5]dec-8-ene-6-carboxylate
  参考文献：
  名称：

  脂肪酶催化的多米诺骨牌动力学拆分/分子内Diels-Alder反应：由糠醇和β-取代的丙烯酸一锅法合成旋光7-氧杂双环[2.2.1]庚烯。

  摘要：

  描述了第一次脂肪酶催化的多米诺骨牌反应，其中糠醛醇（+/-）-3与1-乙氧基乙烯基酯2的酶促动力学拆分过程中形成的酰基部分被用作后续Diels的组成结构的一部分-Al醛反应。由羧酸1制备酯2和随后的多米诺反应以一锅法进行。因此，该方法为光学活性的7-氧杂双环[2.2.1]庚烯衍生物5的制备提供了方便，该衍生物具有来自非手性1和外消旋3的五个手性，非外消旋碳中心。该过程的总效率取决于在3的C-3位置的取代基上使用3-甲基糠基衍生物（+/-）-3 b和（+/-）-3 f 仅产生非对映选择性，具有出色的对映选择性，从而获得（2R）-syn-5（91-> / = 99％ee）和（S）-3（96-> / = 99％ee）。从3-溴糠醇（+/-）-3 hj开始的类似程序提供了环加合物（2R）-syn-5 jq（93-> / = 99％ee），其中溴基用于安装7-氧杂双环庚烯核的大取代基。

  DOI：

  10.1002/1521-3765(20020916)8:18<4255::aid-chem4255>3.0.co;2-6