tert-butyl 2-diazo-2-(3-methoxyphenyl)acetate | 1005415-72-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯酚醚
• 英文名称: tert-butyl 2-diazo-2-(3-methoxyphenyl)acetate
• 英文别名: Tert-butyl 2-diazo-2-(3-methoxyphenyl)acetate
• CAS: 1005415-72-4
• 化学式: C₁₃H₁₆N₂O₃
• 分子量: 248.282
• InChiKey: VUFIOWPUYMGAEP-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.06
• 重原子数：
  18.0
• 可旋转键数：
  3.0
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.38
• 拓扑面积：
  71.93
• 氢给体数：
  0.0
• 氢受体数：
  3.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  tert-butyl 2-diazo-2-(3-methoxyphenyl)acetate 、 苯胺 在 (R)-1,10-di-p-tolyl-12-((4-(trifluoromethyl)phenyl)amino)-4,5,6,7-tetrahydrodiindeno[7,1-de:1',7'-fg][1,3,2]dioxaphosphocine 12-oxide 作用下， 以 正己烷 为溶剂， 以72 %的产率得到(-)-tert-butyl 2-(3-methoxyphenyl)-2-(phenylamino)acetate
  参考文献：
  名称：

  螺环磷酰胺催化自由卡宾插入 N-H 键中叶立德的对映选择性质子转移

  摘要：

  已经实现了将高度对映选择性的游离卡宾插入到胺的 N-H 键中。发现新设计的高 p Ka Brønsted酸催化剂、手性螺磷酰胺是关键，可促进叶立德中间体的质子转移并控制反应的对映选择性。该反应为氨基酸衍生物的制备提供了一种新途径。

  DOI：

  10.1002/anie.202300691
• 作为产物：
  描述：

  3-甲氧基苯乙酸 在 硫酸 、 4-乙酰氨基苯磺酰叠氮 、 magnesium sulfate 、 1,8-二氮杂双环[5.4.0]十一碳-7-烯 作用下， 以 二氯甲烷 、 乙腈 为溶剂， 生成 tert-butyl 2-diazo-2-(3-methoxyphenyl)acetate
  参考文献：
  名称：

  Cu（I）/手性双恶唑啉催化的Y叶立德对映体选择性Sommelet-Hauser重排。

  摘要：

  its的催化不对称硫杂-索姆米勒-豪瑟重排反应仍然是一个巨大的挑战，因为它的多步反应机制涉及金属卡宾的形成，质子转移和[2,3]-σ重排。特别地，这种反应的关键问题是硫的对映体孤对电子的分化，这产生了在硫原子上具有手性的叶立德中间体。用修饰的手性双恶唑啉配体，我们开发了具有良好至优异对映选择性的Cu（I）催化的不对称thia-Sommelet-Hauser重排。机理研究提供了对反应机理细节的见识。

  DOI：

  10.1021/acs.joc.0c01590

文献信息

• Rhodium-catalyzed enantioselective cyclopropanation of electron-deficient alkenes
  作者：Hengbin Wang、David M. Guptill、Adrian Varela-Alvarez、Djamaladdin G. Musaev、Huw M. L. Davies

  DOI：10.1039/c3sc50425e

  日期：——

  The rhodium-catalyzed reaction of electron-deficient alkenes with substituted aryldiazoacetates and vinyldiazoacetates results in highly stereoselective cyclopropanations. With adamantylglycine derived catalyst Rh2(S-TCPTAD)4, high asymmetric induction (up to 98% ee) can be obtained with a range of substrates. Computational studies suggest that the reaction is facilitated by weak interaction between

  缺电子的烯烃与取代的芳基重氮乙酸酯和乙烯基重氮乙酸酯的铑催化反应导致高度立体选择性的环丙烷化。使用金刚烷基甘氨酸衍生的催化剂Rh2（S-TCPTAD）4，可以在多种底物中获得高不对称诱导（高达98％ee）。计算研究表明，类胡萝卜素与底物羰基之间的弱相互作用促进了该反应，但随后根据羰基的性质通过不同的途径进行。丙烯酸酯和丙烯酰胺导致形成环丙烷化产物，同时使用不饱和醛和酮导致形成环氧化物。
• Correction to “Oxazaborolidinium Ion-Catalyzed Cyclopropanation of α-Substituted Acroleins: Enantioselective Synthesis of Cyclopropanes Bearing Two Chiral Quaternary Centers”
  作者：Lizhu Gao、Geum-Sook Hwang、Do Hyun Ryu

  DOI：10.1021/jacs.1c03211

  日期：2021.4.21

  reversed. The revised results were confirmed by NOE experiments and comparison of the optical rotation data with reported values after transformation. The corrected Table 3 is presented below. This correction does not affect the conclusion of the paper. Determined by 1H NMR analysis of the crude reaction mixture. Isolated yield. The ee of the product was determined by chiral HPLC or GC. Yield of the trans

  第20709和20710页。在该论文的已发布版本中，2w和2x的反式：顺式比例相反。通过NOE实验以及将旋光度数据与转换后报告的值进行比较，证实了修改后的结果。校正后的表3如下所示。此更正不影响本文的结论。通过1 H NMR分析粗反应混合物确定。孤立的产量。产物的ee通过手性HPLC或GC测定。反式异构体的收率由1计算分离的异构体混合物的1 H NMR分析。以43％的产率和94％的ee获得顺式异构体。获得了作为主要产物的顺式异构体，并且通过对分离的异构体混合物的1 H NMR分析来计算顺式异构体的产率。在提供实验细节的支持信息文件中，2w和2x的绝对配置被错误地绘制为（1 R，2 R）（第S26–S28页）。此处提供了经过更正的文件，该文件描述了（1 S，2 R）配置。可从https://pubs.acs.org/doi/10.1021/jacs.1c03211免费获得支持信息。 实验程序
• Construction of stereodefined 1,1,2,2-tetrasubstituted cyclopropanes by acid catalyzed reaction of aryldiazoacetates and α-substituted acroleins
  作者：Takuya Hashimoto、Yuki Naganawa、Taichi Kano、Keiji Maruoka

  DOI：10.1039/b715803c

  日期：——

  Michael-initiated ring closure of aryldiazoacetates and α-substituted acroleins under acid catalysis offers a unique opportunity for the stereoselective formation of various tetrasubstituted cyclopropanes.

  迈克尔发起的芳基二氮乙酸酯和α-取代丙烯醛在酸催化下的环闭合反应，为立体选择性合成各种四取代环丙烷提供了独特的机会。
• Catalytic asymmetric trifluoromethylthiolation via enantioselective [2,3]-sigmatropic rearrangement of sulfonium ylides
  作者：Zhikun Zhang、Zhe Sheng、Weizhi Yu、Guojiao Wu、Rui Zhang、Wen-Dao Chu、Yan Zhang、Jianbo Wang

  DOI：10.1038/nchem.2789

  日期：2017.10

  into a variety of molecules, there remain significant challenges regarding the enantioselective synthesis of SCF3-containing compounds. Here, an asymmetric trifluoromethylthiolation that proceeds through the enantioselective [2,3]-sigmatropic rearrangement of a sulfonium ylide generated from a metal carbene and sulfide (Doyle–Kirmse reaction) has been developed using chiral Rh(II) and Cu(I) catalysts

  由于其独特的电子性能，高稳定性以及高亲脂性，三氟甲硫基（SCF 3）官能团在药物设计和开发中已变得越来越重要。结果，近年来引入这种高负电性官能团的方法引起了相当大的关注。尽管在将SCF 3功能引入各种分子方面已取得了重大进展，但关于SCF 3的对映选择性合成仍存在重大挑战含化合物。在这里，使用手性Rh（II）和Cu（I）催化剂已经开发出了一种不对称的三氟甲基硫醇化反应，该反应通过金属卡宾和硫化物产生的叶立德的对映选择性[2,3]-σ重排而进行（Doyle-Kirmse反应）。。这种转化具有温和的反应条件和出色的对映选择性（高达98％的收率和98％ee），从而为构建带有手性中心的C（sp 3）–SCF 3键提供了独特，高效和对映选择性的方法。
• Cu(I)/Chiral Bisoxazoline‐Catalyzed Enantioselective Doyle‐Kirmse Reaction of Allenyl Sulfides with <i>α</i> ‐Diazoesters
  作者：Kang Wang、Shu‐Sen Li、Jianbo Wang

  DOI：10.1002/chem.202200170

  日期：2022.4.12

  A Cu(I)/chiral bisoxazoline-catalyzed enantioselective Doyle-Kirmse reaction of polyfluoroaryl allenyl sulfides with α-diazoesters, generating chiral tertiary homopropargylic sulfides in good enantioselectivities under mild conditions.

  Cu(I)/手性双恶唑啉催化的多氟芳基烯基硫化物与α-重氮酯的对映选择性 Doyle-Kirmse 反应，在温和条件下生成具有良好对映选择性的手性叔丙炔丙基硫化物。