methyl (4R,4aS,8aR)-8a-hydroxy-4-phenyl-4a,5,6,7,8,8a-hexahydro-4H-chromen-2-carboxylate | 1301224-11-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: methyl (4R,4aS,8aR)-8a-hydroxy-4-phenyl-4a,5,6,7,8,8a-hexahydro-4H-chromen-2-carboxylate
• 英文别名: methyl (4R,4aS,8aR)-8a-hydroxy-4-phenyl-4,4a,5,6,7,8-hexahydrochromene-2-carboxylate
• CAS: 1301224-11-2
• 化学式: C₁₇H₂₀O₄
• 分子量: 288.343
• InChiKey: CWKXRPMQOOYKMA-GRDNDAEWSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.3
• 重原子数：
  21
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.47
• 拓扑面积：
  55.8
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  methyl 4-phenyl-2-oxo-3-butenoate 、 环己酮 在 (2S)-2-amino-3,3-dimethyl-N-(pyridin-2-yl)butanamide 、 yttrium(III) trifluoromethanesulfonate 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 36.0h， 以81%的产率得到methyl (4R,4aS,8aR)-8a-hydroxy-4-phenyl-4a,5,6,7,8,8a-hexahydro-4H-chromen-2-carboxylate
  参考文献：
  名称：

  六元环酮的不对称反电子需求杂Diels-Alder反应：一种烯胺/金属路易斯酸双功能方法

  摘要：

  随需应变：使用新型烯胺/金属路易斯酸双功能催化（参见方案； Tf =三氟甲磺酰基），实现了涉及环状酮和β，γ-不饱和α-酮酸酯的标题反应的第一个实例。在γ位同时具有吸电子和供电子基团的烯酮与环己酮反应平稳，从而提供具有出色的化学和对映选择性的产物。

  DOI：

  10.1002/anie.201100160

文献信息

• The Asymmetric Formal Hetero-Diels-Alder Reaction of Methyl (E)-4-Aryl-2-oxo-3-butenoates Catalyzed by [Sc(OTf)3/pybox] Complexes
  作者：Giovanni Desimoni、Giuseppe Faita、Alessandro Livieri、Mariella Mella、Laura Ponta、Massimo Boiocchi

  DOI：10.1002/ejoc.201200056

  日期：2012.5

  and/or desilylation reactions. If aryl-butenoates 1 are coordinated to the catalyst, forming reacting complexes characterized by the five-membered structure 11, these rigid reacting intermediates give a face discrimination that is determined by the configuration of the pybox 4′-substituent. The resulting face-selective attack of enol silyl ethers to coordinated 1 gives an enantioselective tandem Mukaiyama–Michael

  三氟甲磺酸钪和 pybox 之间的配合物是 (E)-4-芳基-2-氧代-3-丁烯酸甲酯 (1) 和烯醇甲硅烷基醚 (2) 之间反应的良好对映选择性催化剂。(4'S)-异丙基-、(4'S)-苯基-、(4'S,5'S)-4-TIPS-pybox主要产物为甲基(4S,4aS,8aS)-4-芳基-8a-三烷基甲硅烷氧基-六氢-4H-色烯-2-羧酸酯 (7)，以良好的产率和超过 95% ee 的对映选择性获得。由于该反应产生的产物具有反式环连接，而不能源自传统的协同异质-Diels-Alder 途径，因此研究了对映选择性催化循环的机制和立体诱导的起源。通过 X 射线晶体分析确定了两种去甲硅烷基化产物 8b 和 9b 的结构。然后通过立体有择异构化和/或脱甲硅烷基化反应将它们的绝对构型与 7 的绝对构型相关联。如果芳基丁烯酸酯 1 与催化剂配位，形成以五元结构 11 为特征的反应配合物，这些刚性反应中间体会产生由