(R)-5-cyclohex-1-enyl-8a-methyl-2,3,8,8a-tetrahydro-1H-indolizin-7-one | 1192570-90-3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 吲哚及其衍生物
• 英文名称: (R)-5-cyclohex-1-enyl-8a-methyl-2,3,8,8a-tetrahydro-1H-indolizin-7-one
• CAS: 1192570-90-3
• 化学式: C₁₅H₂₁NO
• 分子量: 231.338
• InChiKey: CIDBFJNJVDSKBA-OAHLLOKOSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.2
• 重原子数：
  17.0
• 可旋转键数：
  1.0
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.67
• 拓扑面积：
  20.31
• 氢给体数：
  0.0
• 氢受体数：
  2.0

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  1-乙炔基环己烷 、 5-异氰酸基-2-甲基-戊-1-烯 在 chlorobis(ethylene)rhodium(I) dimer 、 L-(+)-CKphos 作用下， 以 甲苯 为溶剂， 反应 16.0h， 以91%的产率得到(R)-5-cyclohex-1-enyl-8a-methyl-2,3,8,8a-tetrahydro-1H-indolizin-7-one
  参考文献：
  名称：

  催化、不对称吲哚里西酮氮杂-四元立体中心合成：柱状生物碱核心的便利合成

  摘要：

  Rh(I)•CKphos 催化 1,1-二取代链烯基异氰酸酯和烷基炔烃的 [2 + 2 + 2] 环加成选择性地形成以前难以接近的乙烯基酰胺吲哚并二酮环加合物，建立了具有优异对映选择性（高达 98%）的氮杂季铵盐立体中心ee )。这一进步实现了柱状生物碱的三环核心的七步催化不对称合成，并具有对产物选择性以及区域和对映选择性的出色控制。

  DOI：

  10.1021/ol400529k

文献信息

• Enantioselective Rhodium-Catalyzed [2 + 2 + 2] Cycloadditions of Terminal Alkynes and Alkenyl Isocyanates: Mechanistic Insights Lead to a Unified Model that Rationalizes Product Selectivity
  作者：Derek M. Dalton、Kevin M. Oberg、Robert T. Yu、Ernest E. Lee、Stéphane Perreault、Mark Emil Oinen、Melissa L. Pease、Guillaume Malik、Tomislav Rovis

  DOI：10.1021/ja905065j

  日期：2009.11.4

  describes the development and scope of the asymmetric rhodium-catalyzed [2 + 2 + 2] cycloaddition of terminal alkynes and alkenyl isocyanates leading to the formation of indolizidine and quinolizidine scaffolds. The use of phosphoramidite ligands proved crucial for avoiding competitive terminal alkyne dimerization. Both aliphatic and aromatic terminal alkynes participate well, with product selectivity a function

  这份手稿描述了末端炔烃和烯基异氰酸酯的不对称铑催化 [2 + 2 + 2] 环加成反应的发展和范围，导致形成吲哚里西啶和喹尼西啶支架。亚磷酰胺配体的使用证明对于避免竞争性末端炔二聚化至关重要。脂肪族和芳香族末端炔烃都能很好地参与，产物选择性与炔烃的空间和电子特性有关。亚磷酰胺配体的操纵导致对映选择性和产物选择性的调整，当从基于 Taddol 的亚磷酰胺转移到基于双酚的亚磷酰胺时，脂肪族炔烃可以看到产物选择性的完全转变。末端和 1,1-二取代烯烃的耐受性几乎相同。一系列竞争实验的检查与反应结果的分析相结合，为操作催化循环提供了相当多的启示。通过对氯化铑（鳕鱼）/亚磷酰胺配合物的一系列 X 射线结构的详细研究，我们制定了一个机械假设，使观察到的产品选择性合理化。