diethyl 2-((S)-2-oxopentan-4-yl)malonate | 1056017-55-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 脂肪酰基
• 英文名称: diethyl 2-((S)-2-oxopentan-4-yl)malonate
• 英文别名: diethyl 2-[(2S)-4-oxopentan-2-yl]propanedioate
• CAS: 1056017-55-0
• 化学式: C₁₂H₂₀O₅
• 分子量: 244.288
• InChiKey: AZOCVYDPAXTWMV-QMMMGPOBSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.4
• 重原子数：
  17
• 可旋转键数：
  9
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.75
• 拓扑面积：
  69.7
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  5

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  戊-3-烯-2-酮 、 丙二酸二乙酯 在 quinine 作用下， 以 甲苯 为溶剂， 以83 %的产率得到diethyl 2-((S)-2-oxopentan-4-yl)malonate
  参考文献：
  名称：

  (−)-头孢菌素 B 的对映选择性全合成

  摘要：

  (−)-三尖杉宁 B 具有极其拥挤的七环骨架、三个内酯单元和九个连续的立构中心，是三尖杉属二萜类化合物中结构上不寻常的成员，是具有有趣的分子框架和有前景的生物特性的天然产物。据报道，(−)-头孢菌素 B 的对映选择性途径也适用于 (+)-头孢菌素 B。

  DOI：

  10.1002/anie.202312599

文献信息

• Enantioselective Michael addition of malonates to α,β-unsaturated ketones catalyzed by 1,2-diphenylethanediamine
  作者：Wei Wang、Ling Ye、Zhichuan Shi、Zhigang Zhao、Xuefeng Li

  DOI：10.1039/c8ra07809b

  日期：——

  A general and highly enantioselective Michael addition of malonates to cinnamones and chalcones has been developed. The commercially available 1,2-diphenylethanediamine could be directly utilized as the organocatalyst to furnish the desired adducts in satisfactory yield (61–99%) and moderate to excellent enantiopurity (65 to >99% ee). β-Ketoester was also a competent donor and was employed to construct

  已经开发了丙二酸对肉桂酮和查耳酮的通用且高度对映选择性的迈克尔加成。市售的 1,2-二苯乙二胺可直接用作有机催化剂，以令人满意的收率 (61-99%) 和中等至优异的对映纯度 (65 至 >99% ee) 提供所需的加合物。β-酮酯也是一种合格的供体，可用于通过串联 Michael-aldol 缩合过程构建密集官能化的环己烯酮。
• A General Organocatalytic Enantioselective Malonate Addition to α,β-Unsaturated Enones
  作者：Veit Wascholowski、Kristian Rahbek Knudsen、Claire E. T. Mitchell、Steven V. Ley

  DOI：10.1002/chem.200800673

  日期：2008.7.7

  A general enantioselective organocatalytic conjugate addition procedure of a variety of malonates to alpha,beta-unsaturated enone systems is presented. The reaction is efficiently catalysed by the pyrrolidinyl tetrazole catalyst 1. Cyclic, acyclic and aromatic enones can be used and the reaction with ethyl malonates 3 b provides the Michael addition products in high yields with good to excellent enantioselectivities

  提出了各种丙二酸酯向α，β-不饱和烯酮体系的一般对映选择性有机催化共轭加成方法。该反应被吡咯烷基四唑催化剂1有效地催化。可以使用环状，无环和芳族烯酮，并且与丙二酸乙酯3b的反应以高收率提供了迈克尔加成产物，具有良好的至优异的对映选择性。由于仅使用1.5当量的丙二酸酯作为试剂，因此该反应易于规模化并且操作实用。此外，丙二酸酯加成产物可通过酶促或氢氧化钠介导的方法容易地单脱羧而不会损失对映体过量。