(5R,6S)-5-((R)-7-(benzyloxy)hept-3-yn-2-yl)-6,8,8,9,9-pentamethyl-2,4,7-trioxa-8-siladecane | 628293-02-7

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: (5R,6S)-5-((R)-7-(benzyloxy)hept-3-yn-2-yl)-6,8,8,9,9-pentamethyl-2,4,7-trioxa-8-siladecane
• 英文别名: (6R,7R,8S)-1-benzyloxy-8-[(tert-butyldimethylsilyl)oxy]-7-methoxymethoxy-6-methylnon-4-yne；tert-butyl-[(2S,3R,4R)-3-(methoxymethoxy)-4-methyl-9-phenylmethoxynon-5-yn-2-yl]oxy-dimethylsilane
• CAS: 628293-02-7
• 化学式: C₂₅H₄₂O₄Si
• 分子量: 434.692
• InChiKey: HJPKOEZURJOKNS-AOHZBQACSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  6.02
• 重原子数：
  30
• 可旋转键数：
  13
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.68
• 拓扑面积：
  36.9
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (5R,6S)-5-((R)-7-(benzyloxy)hept-3-yn-2-yl)-6,8,8,9,9-pentamethyl-2,4,7-trioxa-8-siladecane 在 吡啶 、 4-二甲氨基吡啶 、 四丁基氟化铵 、 戴斯-马丁氧化剂 、 magnesium bromide 作用下， 以 四氢呋喃 、 乙醚 、 二氯甲烷 为溶剂， 生成 (1R,2R,3R)-8-benzyloxy-2-methoxymethoxy-1,3-dimethyl-1-((Z)-prop-1-enyl)oct-4-ynyl 2-oxobutanoate
  参考文献：
  名称：

  全合成锌卟啉甲酯。

  摘要：

  [反应：请参见文字]。依赖于C1-C12和C13-C25亚基之间非对映选择性的钛介导的羟醛偶联，已经实现了锌离子（一种离子载体抗生素）甲酯的聚合全合成。后一个片段是通过使用Carroll-Claisen重排制备的。

  DOI：

  10.1021/ol035177n
• 作为产物：
  描述：

  (s)-(-)-2-(叔丁基二甲基甲硅烷基氧基)丙酸乙酯 在 palladium diacetate 正丁基锂 、 diethylzinc 、 二异丁基氢化铝 、 N,N-二异丙基乙胺 、 三苯基膦 作用下， 以 四氢呋喃 、 乙醚 、 正己烷 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 54.5h， 生成 (5R,6S)-5-((R)-7-(benzyloxy)hept-3-yn-2-yl)-6,8,8,9,9-pentamethyl-2,4,7-trioxa-8-siladecane
  参考文献：
  名称：

  Zincophorin及其甲基酯的全合成

  摘要：

  已经实现了天然存在的离子载体锌卟啉的全合成。该路线的特征是环丙烷甲醇的分子内氧化汞转化和Carroll-Claisen重排，分别用于C1-C12和C13-C25亚基的加工，这些亚基是通过高度非对映选择性钛介导的醛醇缩合反应组装而成的。

  DOI：

  10.1021/jo0496042

文献信息

• Enantioselective Synthesis of Trisubstituted Allenyl–B(pin) Compounds by Phosphine–Cu-Catalyzed 1,3-Enyne Hydroboration. Insights Regarding Stereochemical Integrity of Cu–Allenyl Intermediates
  作者：Youming Huang、Juan del Pozo、Sebastian Torker、Amir H. Hoveyda

  DOI：10.1021/jacs.7b13296

  日期：2018.2.21

  Catalytic enantioselective boron-hydride additions to 1,3-enynes, which afford allenyl-B(pin) (pin = pinacolato) products, are disclosed. Transformations are promoted by a readily accessible bis-phosphine-Cu complex and involve commercially available HB(pin). The method is applicable to aryl- and alkyl-substituted 1,3-enynes. Trisubstituted allenyl-B(pin) products were generated in 52-80% yield and

  公开了催化对映选择性硼氢化物加成到 1,3-烯炔，其提供了丙二烯基-B(pin) (pin = pinacolato) 产品。易于获得的双膦-铜复合物促进了转化，并涉及市售的 HB(pin)。该方法适用于芳基和烷基取代的 1,3-烯炔。三取代的丙二烯基-B(pin) 产物的产率为 52-80%，在大多数情况下，丙二烯基：炔丙基和 92：8-99：1 的对映体比例大于 98:2。通过对醛的高度非对映选择性加成，以及提供具有三个碳基取代基的对映异构富集丙二烯的立体有择催化交叉偶联过程，突出了实用性。阐明了以下关键机械属性：(1) 光谱和计算研究表明低对映选择性可能是由于动力学立体选择性的丧失而引起的，正如实验证据所表明的那样，这可能是由于形成由异溶 Cu-C 裂解产生的炔丙基阴离子而发生的。当 Cu-allenyl 中间体的捕获缓慢时，这尤其成问题，即当缺电子 1,3-烯炔或反应性较低的硼氢化物试剂（例如，HB(dan)
• Total Synthesis of Zincophorin and Its Methyl Ester
  作者：Magali Defosseux、Nicolas Blanchard、Christophe Meyer、Janine Cossy

  DOI：10.1021/jo0496042

  日期：2004.7.1

  A total synthesis of the naturally occurring ionophore zincophorin has been realized. The route features an intramolecular oxymercuration of a cyclopropanemethanol and a Carroll−Claisen rearrangement for the respective elaboration of the C1−C12 and C13−C25 subunits, which have been assembled by using a highly diastereoselective titanium-mediated aldol condensation.

  已经实现了天然存在的离子载体锌卟啉的全合成。该路线的特征是环丙烷甲醇的分子内氧化汞转化和Carroll-Claisen重排，分别用于C1-C12和C13-C25亚基的加工，这些亚基是通过高度非对映选择性钛介导的醛醇缩合反应组装而成的。
• Total Synthesis of Zincophorin Methyl Ester
  作者：Magali Defosseux、Nicolas Blanchard、Christophe Meyer、Janine Cossy

  DOI：10.1021/ol035177n

  日期：2003.10.1

  [reaction: see text]. A convergent total synthesis of the methyl ester of zincophorin, an ionophore antibiotic, has been realized relying on a diastereoselective titanium-mediated aldol coupling between the C1-C12 and C13-C25 subunits. The latter fragment was prepared by using a Carroll-Claisen rearrangement.

  [反应：请参见文字]。依赖于C1-C12和C13-C25亚基之间非对映选择性的钛介导的羟醛偶联，已经实现了锌离子（一种离子载体抗生素）甲酯的聚合全合成。后一个片段是通过使用Carroll-Claisen重排制备的。