ethyl 4-(4-chloro-2-formylphenoxy)but-2-enoate | 1181649-84-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯酚醚
• 英文名称: ethyl 4-(4-chloro-2-formylphenoxy)but-2-enoate
• CAS: 1181649-84-2
• 化学式: C₁₃H₁₃ClO₄
• 分子量: 268.697
• InChiKey: FVRCDMFHUOXMJV-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.65
• 重原子数：
  18.0
• 可旋转键数：
  6.0
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.23
• 拓扑面积：
  52.6
• 氢给体数：
  0.0
• 氢受体数：
  4.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  ethyl 4-(4-chloro-2-formylphenoxy)but-2-enoate 在 C₃₇H₂₉N₂O₂⁽¹⁺⁾*Cl^(1-) 、 sodium hexamethyldisilazane 作用下， 以 间二甲苯 、 甲苯 为溶剂， 反应 48.0h， 以81%的产率得到ethyl 2-(6-chloro-4-oxochroman-3-yl)acetate
  参考文献：
  名称：

  Design and synthesis of novel chiral dihydroimidazolium cyclophanes as N-heterocyclic carbene precatalysts

  摘要：

  A series of novel diphenyl ethylenediamine (DPEN) derived C-2 symmetric dihydroimidazolium cyclophanes were designed and synthesized as organo NHC precatalysts. The resultant organo NHC-catalyzed reactions with superior enantioselectivity than traditional C-2 dihydroimidazolidine NHCs as exemplified by NHC-catalyzed asymmetric intramolecular Stetter reactions. (C) 2012 Elsevier Ltd. All rights reserved.

  DOI：

  10.1016/j.tetlet.2012.09.116
• 作为产物：
  描述：

  在 1-丙基磷酸酐 作用下， 以 二甲基亚砜 、 乙酸乙酯 为溶剂， 生成 ethyl 4-(4-chloro-2-formylphenoxy)but-2-enoate
  参考文献：
  名称：

  Novel Synthesis of Hexahydrochromeno[4,3-b]pyrrolo[2,1-a]isoquinolines via C-H Functionalization

  摘要：

  在本研究中，报道了一种高效且直接的合成六氢色烯[4,3-b]吡咯[2,1-a]异喹啉的方法。该方法涉及 ®T3P 媒介下将醇氧化为醛，随后进行 [3+2] 环加成，获得良收率的六氢色烯[4,3-b]吡咯[2,1-a]异喹啉。

  DOI：

  10.14233/ajchem.2019.21524

文献信息

• Highly diastereoselective synthesis of polycyclic amines via redox neutral C–H functionalization
  作者：Chottanahalli S. Pavan Kumar、Kachigere B. Harsha、Nagarakere C. Sandhya、Ajjalli B. Ramesha、Kempegowda Mantelingu、Kanchugarakoppal S. Rangappa

  DOI：10.1039/c5nj01706h

  日期：——

  Synthesis of polycyclic amines was achieved by benzoic acid catalysed reaction of 1-aryl THIQs and 1-aryl trypolines with o-allyl salicylaldehydes through the in situ generated azomethine ylide intermediates that undergo intramolecular [3+2]-cycloadditions with four new stereogenic centers in excellent diastereoselectivities under simple and mild conditions.

  多环胺的合成通过苯甲酸催化1-芳基THIQ和1-芳基脯氨酸与邻烯丙基水杨醛通过原位生成的偶氮甲碱内酯中间体反应而进行，该中间体经过分子内[3 + 2]-环加成反应并带有四个新的立体中心在简单温和的条件下具有出色的非对映选择性。
• Catalytic Intramolecular Formal [3 + 2] Cycloaddition for the Synthesis of Benzobicyclo[4.3.0] Compounds
  作者：Xun Han、Long-Wu Ye、Xiu-Li Sun、Yong Tang

  DOI：10.1021/jo9001917

  日期：2009.5.1

  In the presence of 20 mol % of tributylphosphine, tert-butyl carbonate substrate 3a undergoes smoothly an intramolecular formal [3 + 2] cycloaddition reaction at room temperature to give benzobicyclo[4.3.0] compounds in 99% yield with a 19/81 ratio of 2a and 2a′. The mechanism of the isomerization of the product 2a into 2a′ has been investigated in detail. On the basis of this mechanism, two strategies

  在20mol％的三丁基膦的存在下，碳酸叔丁酯底物3a在室温下顺利地进行分子内的甲醛[3 + 2]环加成反应，以99％的收率以19/81的比率得到苯并双环[4.3.0]化合物。的图2a和图2a '。已经详细研究了产物2a异构化为2a '的机理。基于该机理，有两种策略，在20 mol％的Ti（O i Pr）4存在下使用20 mol％的三苯基膦或10 mol％的三丁基膦。已经建立了用于选择性构建苯并双环[4.3.0]化合物的化合物。在中性条件下，化合物3a - g的反应可提供高选择性的苯并双环[4.3.0]化合物2a - g，收率高至优异。另外，α-甲基α，β-不饱和酯3h在中性和室温条件下也能很好地产生具有一个季碳中心的相应产物2h，产率为99％。
• Mechanistic Investigation of the Enantioselective Intramolecular Stetter Reaction: Proton Transfer Is the First Irreversible Step
  作者：Jennifer L. Moore、Anthony P. Silvestri、Javier Read de Alaniz、Daniel A. DiRocco、Tomislav Rovis

  DOI：10.1021/ol200256a

  日期：2011.4.1

  A study on the mechanism of the asymmetric intramolecular Stetter reaction is reported. This investigation includes the determination of the rate law, kinetic isotope effects, and competition experiments. The reaction was found to be first order in aldehyde and azolium catalyst or free carbene. A primary kinetic isotope effect was found for the proton of the aldehyde. Taken together with a series of

  报道了对不对称分子内 Stetter 反应机理的研究。该调查包括速率定律的确定、动力学同位素效应和竞争实验。发现反应在醛和唑鎓催化剂或游离卡宾中是一级反应。发现了醛质子的主要动力学同位素效应。结合一系列竞争实验，这些结果表明，从卡宾亲核攻击形成的四面体中间体到醛上的质子转移是第一个不可逆的步骤。
• Synthesis of (1R,2R)-DPEN-derived triazolium salts and their application in asymmetric intramolecular Stetter reactions
  作者：Min-Qiang Jia、Yi Li、Zi-Qiang Rong、Shu-Li You

  DOI：10.1039/c1ob00025j

  日期：——

  A series of novel chiral triazolium salts has been synthesized from readily available (1R,2R)-DPEN and found to be efficient for the enantioselective intramolecular Stetter reaction. With 10 mol% of the catalyst, the intramolecular Stetter reaction was realized in excellent yields with up to 97% ee.

  研究人员利用容易获得的 (1R,2R)-DPEN 合成了一系列新型手性三唑鎓盐，并发现它们能有效地进行对映选择性分子内斯泰特反应。在催化剂用量为 10 mol% 的情况下，分子内 Stetter 反应的产率极高，ee 值高达 97%。
• Novel (−)-β-Pinene-Derived Triazolium Salts: Synthesis and Application in the Asymmetric Stetter Reaction
  作者：Zbigniew Rafiński

  DOI：10.1002/cctc.201600498

  日期：2016.8.22

  from (−)‐β‐pinene were synthesized and found to be highly efficient precatalysts for the enantioselective intramolecular Stetter reaction. The triazolium salts prepared from a single precursor, (−)‐β‐pinene, react with antipodal enantiofacial selectivity in the Stetter reaction to afford mono‐, di‐, and trisubstituted chromanones in excellent yields with excellent stereoselectivity.

  合成了一系列从（-）-β-pine烯衍生的新型手性三唑鎓盐，发现它们是对映选择性分子内Stetter反应的高效预催化剂。由单一前体（-）-β-pine烯制得的三唑鎓盐在Stetter反应中与对映体对面的脸部选择性反应，以优异的收率和优异的立体选择性提供单，二和三取代的苯并二氢呋喃酮。