(R)-1-(3,4-dimethoxyphenyl)-6,7-dimethoxy-1,2,3,4-tetrahydroisoquinoline | 33770-41-1

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 四氢异喹啉
• 英文名称: (R)-1-(3,4-dimethoxyphenyl)-6,7-dimethoxy-1,2,3,4-tetrahydroisoquinoline
• 英文别名: (R)-(+)-norcryptostyline II；R-(+)-norcryptostyline II；(1R)-1-(3,4-dimethoxyphenyl)-6,7-dimethoxy-1,2,3,4-tetrahydroisoquinoline
• CAS: 33770-41-1
• 化学式: C₁₉H₂₃NO₄
• 分子量: 329.396
• InChiKey: GFMUOHMXSGNQTF-LJQANCHMSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.9
• 重原子数：
  24
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.37
• 拓扑面积：
  49
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  5

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (R)-1-(3,4-dimethoxyphenyl)-6,7-dimethoxy-1,2,3,4-tetrahydroisoquinoline 在 钾硼氢 、 N-乙酰-L-苯丙氨酸 、 三乙胺 、 sodium hydroxide 作用下， 以 甲醇 、 乙醇 、 二氯甲烷 、 水 、 二甲基亚砜 为溶剂， 反应 9.33h， 生成 (S)-1-1-(3',4'-dimethoxylphenyl)-1,2,3,4-tetrahydro-6,7-dimethoxyisoquinoline
  参考文献：
  名称：

  高效和实用的对映体纯（S）-（-）-正甲隐香碱I，（S）-（-）-正甲隐香碱II，（R）-（+）-Salsolidine和（S）-（-）-去甲罗丹奴糖碱的合成分辨率重新定型方法

  摘要：

  四个外消旋四氢异喹啉（RS） - （±） - 1-4通过酰胺化，比施勒-纳皮耶拉尔斯基反应和随后的还原从homoveratrylamine制备。对映体纯的四氢异喹啉（S）-（-）-降冰片碱I [（S）-（-）- 1 ]，（S）-（-）-降冰片碱II [（S）-（-）- 2 ]，（R） - （+） - salsolidine [（[R ）- （+） - 3 ]和（小号） - （ - ） - norlaudanosine [（小号） - （ - ） - 4 ]然后在45％，40％，41得到通过拆分外消旋化合物，分别得到％和38％的收率（RS）-（±）-1-4，其中一半当量的手性酸。此外，对映异构体富集的化合物（[R ）- （+） - 1，（- [R ）- （+） - 2，（小号） - （ - ） - 3及（- [R ）- （+） - 4从母液通过一锅法氧化还原方法有效地将外消旋体以几乎定量的产率进行消旋。

  DOI：

  10.1002/cjoc.201400471
• 作为产物：
  描述：

  1-(3,4-dimethoxy-phenyl)-6,7-dimethoxy-3,4-dihydro-isoquinoline 在 氢氧化钾 、 tetrabutylammonium borohydride 、 一水合肼 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 1.0h， 生成 (R)-1-(3,4-dimethoxyphenyl)-6,7-dimethoxy-1,2,3,4-tetrahydroisoquinoline
  参考文献：
  名称：

  Czarnocki, Z.; Mieczkowski, J. B., Polish Journal of Chemistry, 1995, vol. 69, # 10, p. 1447 - 1450

  摘要：

  DOI：

文献信息

• Enantioselective Synthesis of 1-Aryl-Substituted Tetrahydroisoquinolines Through Ru-Catalyzed Asymmetric Transfer Hydrogenation
  作者：Marc Perez、Zi Wu、Michelangelo Scalone、Tahar Ayad、Virginie Ratovelomanana-Vidal

  DOI：10.1002/ejoc.201500951

  日期：2015.9

  A convenient and general asymmetric transfer hydrogenation of a wide array of 1-aryl-3,4-dihydroisoquinoline derivatives using a [RuIICl(η6-benzene)TsDPEN] complex in combination with a 5:2 HCOOH–Et3N azeotropic mixture as a hydrogen source was developed. Under mild reaction conditions, the described catalytic transformation secured a practical synthetic access to the corresponding valuable chiral

  使用 [RuIICl(η6-苯)TsDPEN] 配合物与 5:2 HCOOH-Et3N 共沸混合物作为氢源，方便且通用地对各种 1-芳基-3,4-二氢异喹啉衍生物进行不对称转移氢化已开发。在温和的反应条件下，所描述的催化转化确保了获得相应有价值的手性 1-芳基四氢异喹啉单元的实际合成途径，该单元具有高原子经济性、广泛的底物范围、高分离产率（高达 97%）和良好的对映选择性（高达99% ee)。发现反应的立体化学结果受催化剂结构和底物上存在的取代基的强烈影响。
• A novel asymmetric reduction of imines with chiral sodium triacyloxyborohydrides
  作者：Koichiro Yamada、Mikio Takeda、Takeo Iwakuma

  DOI：10.1016/s0040-4039(01)91331-0

  日期：1981.1

  There has been described a novel and convenient synthesis of optically active alkaloids by the asymmetric reduction of cyclic imines using the chiral sodium triacyloxyborohydrides, easily prepared from the reaction of NaBH4 and N-acyl L-prolines.

  已经描述了使用手性三酰氧基硼氢化钠通过不对称还原环状亚胺来新颖且方便地合成旋光生物碱，所述手性三酰氧基硼氢化钠易于从NaBH 4和N-酰基L-脯氨酸的反应制备。
• Asymmetric synthesis of 1-substituted tetrahydroisoquinolines by nucleophilic addition to hydrazonium ions. Application to the enantioselective syntheses of (+)- and (−)-salsolidines and (−)-cryptostyline II
  作者：Hideaki Suzuki、Sakae Aoyagi、Chihiro Kibayashi

  DOI：10.1016/00404-0399(50)1358-o

  日期：1995.9

  hydride reagents to hydrazonium salts modified by optically active 2-substituted pyrrolidine auxiliaries leads to highly enantioselective synthesis of 1-substituted tetrahydroisoquinolines. This methodology was applied to asymmetric synthesis of the title isoquinoline alkaloids.

  将碳亲核试剂和金属氢化物试剂亲核加成到旋光的2-取代的吡咯烷助剂改性的盐中，会导致1-取代的四氢异喹啉的高度对映选择性的合成。该方法学用于标题异喹啉生物碱的不对称合成。
• Asymmetric Transfer Hydrogenation of Imines in Water by Varying the Ratio of Formic Acid to Triethylamine
  作者：Vaishali S. Shende、Sudhindra H. Deshpande、Savita K. Shingote、Anu Joseph、Ashutosh A. Kelkar

  DOI：10.1021/acs.orglett.5b00889

  日期：2015.6.19

  Asymmetric transfer hydrogenation (ATH) of imines has been performed with variation in formic acid (F) and triethylamine (T) molar ratios in water. The F/T ratio is shown to affect both the reduction rate and enantioselectivity, with the optimum ratio being 1.1 in the ATH of imines with the Rh-(1S,2S)-TsDPEN catalyst. Use of methanol as a cosolvent enhanced reduction activity. A variety of imine substrates

  亚胺的不对称转移氢化（ATH）随水中甲酸（F）和三乙胺（T）摩尔比的变化而变化。已显示出F / T比影响还原速率和对映选择性，在具有Rh-（1 S，2 S）-TsDPEN催化剂的亚胺的ATH中，最佳比为1.1 。使用甲醇作为助溶剂可增强还原活性。减少了各种亚胺底物，提供了高收率（94–98％）和良好至优异的对映选择性（89–98％）。与普通的共沸FT系统相比，以1.1 / 1 F / T降低速度更快。
• Asymmetric transfer hydrogenation of imines in water/methanol co-solvent system and mechanistic investigation by DFT study
  作者：Vaishali S. Shende、Savita K. Shingote、Sudhindra H. Deshpande、Nishamol Kuriakose、Kumar Vanka、Ashutosh A. Kelkar

  DOI：10.1039/c4ra07964g

  日期：——

  Asymmetric transfer hydrogenation of various cyclic imines proceeded efficiently with H₂O/MeOH (1 : 1, v/v) co-solvent media in 20 min with excellent yields and enantioselectivities by using Rh–TsDPEN catalyst and HCOONa as a hydrogen donor.

  采用Rh-TsDPEN催化剂和HCOONa作为氢供体，在H2O/MeOH（1：1，v/v）共溶剂介质中，各种环状亚胺的不对称转移氢化反应在20分钟内高效进行，产率和对映选择性优异。