摘要:
细胞色素cd 1是细菌反硝化过程中的关键酶,在厌氧条件下,在血红素d 1中心催化亚电子(NO 2 –)从一电子还原为一氧化氮(NO)。血红素d 1具有独特的二氧-异细菌氯霉素结构,仅存在于细胞色素cd 1中。为了揭示独特的血红素d 1在亚硝酸盐催化还原中的功能作用,我们使用合成模型复合物研究了卟啉大环化合物对细胞色素cd 1催化循环的每个反应步骤的影响。研究的络合物是二氧-八乙基异细菌二氯的铁络合物(1),单氧代八乙基二氢卟酚(2)和八乙基卟啉(3)。我们在这里表明,从铁态过渡到亚铁态的还原电位和NO 2 –与亚铁络合物结合的结合常数以3 < 2 < 1的趋势增加。但是,亚硝酸亚铁络合物与质子的反应性以相反的顺序增加,即1 < 2 < 3。我们还显示,添加1当量可轻松取代三价铁络合物的铁结合型一氧化氮。的p-硝基酚盐。这些结果表明,在第一铁还原步骤,第二亚硝酸盐结合步骤和NO离解步骤中,二