(2E,4E)-2-methyl-2,4-hexadien-1-ol | 73193-13-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 脂肪酰基
• 英文名称: (2E,4E)-2-methyl-2,4-hexadien-1-ol
• 英文别名: (2E,4E)-2-methylhexa-2,4-dien-1-ol
• CAS: 73193-13-2
• 化学式: C₇H₁₂O
• 分子量: 112.172
• InChiKey: QFTULYGLRMZVOD-BDWKERMESA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.7
• 重原子数：
  8
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.43
• 拓扑面积：
  20.2
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (2E,4E)-2-methyl-2,4-hexadien-1-ol 在 溴 、 三乙胺 、 三苯基膦 、 lithium diisopropyl amide 作用下， 以 四氢呋喃 、 乙腈 为溶剂， 反应 1.08h， 生成 methyl (6E,8E)-6-methyl-3-oxo-6,8-decadienoate
  参考文献：
  名称：

  Piers, Edward; Jung, Grace L.; Ruediger, Edward H., Canadian Journal of Chemistry, 1987, vol. 65, p. 670 - 682

  摘要：

  DOI：
• 作为产物：
  描述：

  ethyl (2E,4E)-2-methylhexa-2,4-dienoate 在 lithium aluminium tetrahydride 、 乙醇 作用下， 以 乙醚 为溶剂， 反应 4.0h， 以92%的产率得到(2E,4E)-2-methyl-2,4-hexadien-1-ol
  参考文献：
  名称：

  铑催化的八元环合成

  摘要：

  描述了开发铑催化剂的实验，该铑催化剂用于用第二种炔烃进行二烯的[4 + 2 + 2]环异构化。根据二烯炔结构和炔烃结构探讨了反应的一般性。据报道，该催化剂体系提供的环辛烯的收率超过70％。描述了确定催化剂性质的几个实验。

  DOI：

  10.1021/jo0620462

文献信息

• Ni‐Catalyzed [4+3+2] Cycloaddition of Ethyl Cyclopropylideneacetate and Dienynes: Scope and Mechanistic Insights
  作者：Ryu Yamasaki、Masato Ohashi、Kyotaro Maeda、Takuya Kitamura、Minami Nakagawa、Korehito Kato、Tetsushi Fujita、Ryohei Kamura、Kazuto Kinoshita、Hyuma Masu、Isao Azumaya、Sensuke Ogoshi、Shinichi Saito

  DOI：10.1002/chem.201204087

  日期：2013.3.4

  A detailed study of the Ni‐catalyzed [4+3+2] cycloaddition reaction between ethyl cyclopropylideneacetate and dienynes has been conducted, resulting in the development of a new method for the synthesis of compounds containing nine‐membered rings. We studied the reactivity of various dienynes, together with their substituent and conformational effects. The mechanism of the reaction was probed by examining

  进行了Ni催化的[4 + 3 + 2]环丙基亚乙基乙酸乙酯与二烯酮之间环加成反应的详细研究，从而开发了一种新的合成含九元环化合物的新方法。我们研究了各种二烯的反应性，以及它们的取代基和构象效应。通过检查Ni配合物和二烯的化学计量反应来探究该反应的机理。
• Chemo-, Regio-, and Stereoselective Silver-Catalyzed Aziridination of Dienes: Scope, Mechanistic Studies, and Ring-Opening Reactions
  作者：Josep Llaveria、Álvaro Beltrán、W. M. C. Sameera、Abel Locati、M. Mar Díaz-Requejo、M. Isabel Matheu、Sergio Castillón、Feliu Maseras、Pedro J. Pérez

  DOI：10.1021/ja412547r

  日期：2014.4.9

  of 2,4-diene-1-ols in a chemo-, regio-, and stereoselective manner to give vinylaziridines in high yields by means of the metal-mediated transfer of NTs (Ts = p-toluensulfonyl) units from PhI═NTs. The preferential aziridination occurs at the double bond neighboring to the hydroxyl end in ca. 9:1 ratios that assessed a very high degree of regioselectivity. The reaction with the silver-based catalysts

  带有三吡唑基硼酸酯配体 (Tp(x)) 的银配合物以化学、区域和立体选择性的方式催化 2,4-diene-1-ols 的氮丙啶化，通过金属介导的转移以高产率得到乙烯基氮丙啶来自 PhI=NTs 的 NTs（Ts = 对甲苯磺酰基）单元。优先氮丙啶化发生在与羟基末端相邻的双键上。9:1 的比率评估了非常高的区域选择性。与银基催化剂的反应以立体定向方式进行，即，C=C 键的初始构型保持在氮丙啶产物（顺式或反式）中。借助 DFT 研究解释了区域选择性的程度，其中 2,4-二烯-1-醇的 OH 基团的导向作用起着关键作用。新氮丙啶开环的有效策略，
• Efficient Silver-Catalyzed Regio- and Stereospecific Aziridination of Dienes
  作者：Josep Llaveria、Álvaro Beltrán、M. Mar Díaz-Requejo、M. Isabel Matheu、Sergio Castillón、Pedro J. Pérez

  DOI：10.1002/anie.201003167

  日期：2010.9.17

  Nitrene transfer: Unsymmetric dienes bearing a terminal hydroxy group can be regio‐ and stereospecifically converted into vinylaziridines upon nitrene transfer from PhINTs using a silver‐based catalyst. Stoichiometric mixtures of dienes and PhINTs were employed at low catalyst loadings (0.5 %; see scheme). The method has been applied to the synthesis of (±)‐sphingosine and gave good yields in a three‐step

  丁二烯转移：使用银基催化剂从PhINTs进行丁烯转移后，带有末端羟基的不对称二烯可以区域和立体定向转化为乙烯基氮丙啶。二烯烃和PhINTs的化学计量混合物以低催化剂负载量使用（0.5％；参见方案）。该方法已应用于（±）-鞘氨醇的合成，并通过三步操作获得了良好的收率。Ts = 4-甲苯磺酰基
• Visible light photocatalysis of intramolecular radical cation Diels–Alder cycloadditions
  作者：Shishi Lin、Christian E. Padilla、Michael A. Ischay、Tehshik P. Yoon

  DOI：10.1016/j.tetlet.2012.04.021

  日期：2012.6

  Intramolecular radical cation Diels–Alder reactions can be conducted under photocatalytic conditions using visible light irradiation. The photocatalyst system involves the use of a Ru(bpy)32+ chromophore and methyl viologen as a co-oxidant. These reactions enable the cycloaddition of substrates whose thermal Diels–Alder cycloadditions are electronically mismatched and thus require forcing conditions

  分子内自由基阳离子 Diels-Alder 反应可以在使用可见光照射的光催化条件下进行。光触媒系统包括使用茹(比特币)32+发色团和甲基紫精作为共氧化剂。这些反应能够使热 Diels-Alder 环加成在电子上不匹配的底物发生环加成，因此需要强制条件。然而，自由基阳离子环加成可以使用环境阳光作为唯一的辐射源以克规模进行。
• Synthesis, Structure, and Reactivity of Alkyl-Substituted Half-Sandwich η⁵-Pentadienyl Complexes of Cobalt
  作者：Kai E. O. Ylijoki、Ross D. Witherell、Andrew D. Kirk、Sebastian Böcklein、Verner A. Lofstrand、Robert McDonald、Michael J. Ferguson、Jeffrey M. Stryker

  DOI：10.1021/om900754h

  日期：2009.12.14

  Alkyl-substituted η5-pentadienyl complexes of cobalt have been reported to undergo [5 + 2] cycloaddition reactions with alkynes to form substituted η2,η3- and η5-cycloheptadienyl products, providing a new route to the synthesis of substituted cycloheptadienes. A series of cyclopentadienyl and pentamethylcyclopentadienyl cobalt(III) η5-pentadienyl complexes have been prepared, incorporating alkyl and

  烷基取代的η 5钴-戊二烯基络合物已经报道接受[5 + 2]环加成与炔烃形成η取代的反应2，η 3 -和η 5个-cycloheptadienyl产品，提供了新的途径取代的环庚二烯的合成。一系列环戊二烯基五甲基环戊二烯和钴（III）η 5已经制备了-戊二烯基配合物，在戊二烯基配体的各个位置上引入了烷基和芳基取代基。晶体配合物已经在光谱学上以及在固态下通过X射线晶体学被完全表征。烷基取代的戊二烯基配合物可以通过一系列方法来制备，最通常通过酸促进脱水原位衍生η 2 -或η 4 -dienol络合物。从共轭（1,3-）或非共轭（1,4-）二烯基醇开始，已开发出这种经典策略的两个变体。对于这两种环戊二烯基五甲基环戊二烯和辅助配体，取代的η 5-戊二烯基络合物以合理至良好的分离产率获得，受限于起始烯丙基醇的取代程度。阳离子钴（III）η 5 -戊二烯基络合物是无限稳定对空气和湿气; 分离和纯化通过在