3-Methyl-diphenyldiazomethan | 69314-63-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: 3-Methyl-diphenyldiazomethan
• 英文别名: 1-[Diazo(phenyl)methyl]-3-methylbenzene
• CAS: 69314-63-2
• 化学式: C₁₄H₁₂N₂
• 分子量: 208.263
• InChiKey: XCFSZCFFBDGOHR-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4
• 重原子数：
  16
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.07
• 拓扑面积：
  2
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  3-Methyl-diphenyldiazomethan 在 对甲苯磺酸 作用下， 以 乙腈 为溶剂， 生成 1,2-Diphenyl-1,2-bis-3-tolyl-ethylen
  参考文献：
  名称：

  710.分解脂肪族重氮化合物的中间体。第二部分。芳磺酸对乙腈中二芳基重氮甲烷的分解

  摘要：

  DOI：

  10.1039/jr9630003808
• 作为产物：
  描述：

  3-甲基二苯甲酮 在 magnesium sulfate 、 一水合肼 、 溶剂黄146 作用下， 以 乙醇 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 19.0h， 生成 3-Methyl-diphenyldiazomethan
  参考文献：
  名称：

  质子或卡宾转移？重氮烷与醇的暗反应和光反应

  摘要：

  OH 官能化：在这项实验和计算相结合的研究中，报道了二芳基重氮烷与醇的反应。在基态下，直接质子转移控制与酸性 HFIP 的反应性。相反，光激发导致三线态卡宾中间体的形成，该中间体经历醇辅助的系间窜越到溶剂稳定的卡宾，从而导致高产率的光化学OH官能化反应。

  DOI：

  10.1002/chem.202104397

文献信息

• Silver-Catalyzed N–H Functionalization of Aryl/Aryl Diazoalkanes with Anilines
  作者：Feifei He、Claire Empel、Rene M. Koenigs

  DOI：10.1021/acs.orglett.1c02289

  日期：2021.9.3

  Herein, we report on the N–H functionalization reaction of primary and secondary anilines with diaryldiazoalkanes using simple AgPF6 as catalyst. We demonstrated broad applicability in the reaction of diaryldiazoalkanes with different anilines (31 examples, up to 97% yield). Furthermore, we propose a possible reaction mechanism for the N–H functionalization.

  在此，我们报告了使用简单的 AgPF 6作为催化剂的伯和仲苯胺与二芳基重氮烷烃的 N-H 官能化反应。我们证明了二芳基重氮烷烃与不同苯胺反应的广泛适用性（31 个例子，产率高达 97%）。此外，我们提出了 N-H 官能化的可能反应机制。
• Kinetic Substituent and Solvent Effects in 1,3-Dipolar Cycloaddition of Diphenyldiazomethanes with Fullerenes C₆₀ and C₇₀:  A Comparison with the Addition to TCNE, DDQ, and Chloranil
  作者：Takumi Oshima、Hiroshi Kitamura、Taijiro Higashi、Ken Kokubo、Nozomu Seike

  DOI：10.1021/jo052580u

  日期：2006.4.1

  Kinetics of 1,3-dipolar cycloaddition of a series of meta- and para-substituted diphenyldiazomethanes (DDMs) with fullerenes C60 and C70 as dipolarophiles have been investigated in toluene at 30 °C. Fullerene C60 was ca. 1.5 times more reactive than C70. The rate constants (k) for the primary [3 + 2] additions increased with the increase of the electron-releasing ability of the meta and para substituent

  已经在30°C的甲苯中研究了一系列的间位和对位取代的二苯基重氮甲烷（DDM）与富勒烯C 60和C 70作为双极性亲和剂的1,3-偶极环加成动力学。富勒烯C 60约为。反应性是C 70的1.5倍。初次[3 + 2]加成的速率常数（k）随着间位和对位取代基电子释放能力的提高而增加。log k / k 0值通过Yukawa-Tsuno（Y-T）方程具有很好的相关性，负ρ值较小（对于C 60和C 70为-1.6和-1.7 ），并且共振反应常数降低与普通受体TCNE，DDQ和四氢呋喃（CA）的类似反应相比，r（0.22和0.17）。日志的曲线ķ对log（受体）ķ（C 60）作为基准，得到良好的回归方程和斜率成为TCNE> DDQ> CA> C的顺序变大70 ≥Ç 60。还发现由于富勒烯的基态溶剂化，该速率随溶剂极性的增加而降低。然而，这些受体朝向未取代DDM的相对反应性在DDQ的顺序增加>Ç 60 ≥Ç
• Substituent Effects in the Acid-Catalyzed Hydrolysis of Cyclic Acetals of Benzophenones
  作者：Shinya Ueno、Takumi Oshima、Toshikazu Nagai

  DOI：10.1246/bcsj.59.305

  日期：1986.1

  Eight 2,2-diaryl-1,3-dioxanes were prepared and the kinetic substituent effects regarding acidcatalyzed hydrolysis were studied in 80% dioxane–water(v/v) at 30 °C. The logk were well correlated with the Yukawa-Tsuno equation; logk⁄k0=−2.92(σ0+0.385Δ\barσR+)(r=0.999).

  制备了八种 2,2-二芳基-1,3-二恶烷，并在 30 °C 下在 80% 二恶烷-水 (v/v) 中研究了关于酸催化水解的动力学取代基效应。logk 与 Yukawa-Tsuno 方程有很好的相关性；logk⁄k0=−2.92(σ0+0.385Δ\barσR+)(r=0.999)。
• Polar Effects in the Reactions of a Series of Substituted Diphenyldiazomethanes with Chloranil
  作者：Takumi Oshima、Toshikazu Nagai

  DOI：10.1246/bcsj.53.3284

  日期：1980.11

  contribution of the para substituents. The products of these reactions were the corresponding 2,3,5,6-tetrachlorohydroquinone poly(benzhydryl)ethers, but these polyethers were easily hydrolyzed into the corresponding benzophenones and tetrachlorohydroquinone(HQ). On the other hand, the initial presence of water or methanol as an additive changed the reaction features to give benzophenone or α,α-dimethoxydiphenylmetha

  在四氢呋喃中研究了 15 种间位和对位取代的二苯基重氮甲烷与氯苯醌的反应动力学和产物。二级速率常数 k 随取代基的给电子能力而增加，其值可能与 Yukawa-Tsuno 方程相关：logk⁄k0=-1.67(σ0+0.66Δ\barσR+)+0.009， (r=0.996)。ρ 值 -1.67 表明过渡态重氮碳处正电荷的大量发展，而 R 值 0.66 证实了对位取代基的 π 电子贡献使正电荷相当稳定。这些反应的产物是相应的 2,3,5,6-四氯氢醌聚（二苯甲基）醚，但这些聚醚很容易水解成相应的二苯甲酮和四氯氢醌（HQ）。另一方面，作为添加剂的水或甲醇的初始存在改变了反应特征，得到二苯甲酮或 α,α-二甲氧基二苯基甲烷...
• OSHIMA TAKUMI; NAGAI TOSHIKAZU, BULL. CHEM. SOC. JAP., 1980, 53, NO 11, 3284-3288
  作者：OSHIMA TAKUMI、 NAGAI TOSHIKAZU

  DOI：——

  日期：——