(E)-1-benzoyloxy-1-dimethylphosphonyl-2-(p-tolyl)ethene | 934735-17-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: (E)-1-benzoyloxy-1-dimethylphosphonyl-2-(p-tolyl)ethene
• CAS: 934735-17-8
• 化学式: C₁₈H₁₉O₅P
• 分子量: 346.32
• InChiKey: QKCRNCYESQARDE-GHRIWEEISA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.64
• 重原子数：
  24.0
• 可旋转键数：
  6.0
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.17
• 拓扑面积：
  61.83
• 氢给体数：
  0.0
• 氢受体数：
  5.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (E)-1-benzoyloxy-1-dimethylphosphonyl-2-(p-tolyl)ethene 在 [Rh(cod)(chiral phosphane-phosphite)]BF₄ 氢气 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 25.0 ℃ 、405.33 kPa 条件下， 反应 24.0h， 生成 1-benzoyloxy-1-dimethylphosphonyl-2-(p-tolyl)ethane 、 1-benzoyloxy-1-dimethylphosphonyl-2-(p-tolyl)ethane
  参考文献：
  名称：

  手性膦-亚磷酸酯的结构调整：通过催化氢化在高对映选择性合成α-酰氧基膦酸酯中的应用。

  摘要：

  已经制备了一系列新的手性膦-亚磷酸酯5，并用于合成[Rh（cod）（5）] BF4（7）的铑配合物。在制备7中使用大的膦或亚磷酸酯基团避免了不希望的二取代的配合物的形成，其中一种已经被分离和表征了（9a）。配体5显示出与较大的膦亚磷酸酯1的重要区别：配合物7-不同于其刚性的[Rh（cod）（1）] BF4对应物-在溶液中显示了通量行为，与配位平面周围的骨架振动一致。在烯醇膦酸酯12的催化不对称氢化中对配体1和5的详细筛选表明，在反应过程中，膦亚磷酸酯的空间特征具有关键影响，两种磷官能团的优化以及对这类氢化反应的通用催化剂的生产：利用在β位带有烷基取代基的底物获得了高达98％ee的对映选择性，而对于具有挑战性的芳基对应物ee值高达92％。还研究了膦酸酯12a对Rh膦-亚磷酸酯片段的配位模式，并且观察到烯烃片段优先占据亚磷酸酯基团的顺式位置。从该观察结果也可以解释氢化膦酸酯的构型。因此，对于在

  DOI：

  10.1002/chem.200601032
• 作为产物：
  描述：

  对甲苯乙酰氯 在 1,8-二氮杂双环[5.4.0]十一碳-7-烯 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 0.83h， 生成 (E)-1-benzoyloxy-1-dimethylphosphonyl-2-(p-tolyl)ethene
  参考文献：
  名称：

  手性膦-亚磷酸酯的结构调整：通过催化氢化在高对映选择性合成α-酰氧基膦酸酯中的应用。

  摘要：

  已经制备了一系列新的手性膦-亚磷酸酯5，并用于合成[Rh（cod）（5）] BF4（7）的铑配合物。在制备7中使用大的膦或亚磷酸酯基团避免了不希望的二取代的配合物的形成，其中一种已经被分离和表征了（9a）。配体5显示出与较大的膦亚磷酸酯1的重要区别：配合物7-不同于其刚性的[Rh（cod）（1）] BF4对应物-在溶液中显示了通量行为，与配位平面周围的骨架振动一致。在烯醇膦酸酯12的催化不对称氢化中对配体1和5的详细筛选表明，在反应过程中，膦亚磷酸酯的空间特征具有关键影响，两种磷官能团的优化以及对这类氢化反应的通用催化剂的生产：利用在β位带有烷基取代基的底物获得了高达98％ee的对映选择性，而对于具有挑战性的芳基对应物ee值高达92％。还研究了膦酸酯12a对Rh膦-亚磷酸酯片段的配位模式，并且观察到烯烃片段优先占据亚磷酸酯基团的顺式位置。从该观察结果也可以解释氢化膦酸酯的构型。因此，对于在

  DOI：

  10.1002/chem.200601032