(E)-2-(4-acetoxy-2-triethylsilanyl-but-2-enyl)-malonic acid dimethyl ester | 185436-05-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 羧酸及其衍生物
• 英文名称: (E)-2-(4-acetoxy-2-triethylsilanyl-but-2-enyl)-malonic acid dimethyl ester
• 英文别名: dimethyl 2-[(E)-4-acetyloxy-2-triethylsilylbut-2-enyl]propanedioate
• CAS: 185436-05-9
• 化学式: C₁₇H₃₀O₆Si
• 分子量: 358.507
• InChiKey: CLHZIWCWDVETMJ-GXDHUFHOSA-N

物化性质

• 沸点：
  399.4±42.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.026±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.88
• 重原子数：
  24
• 可旋转键数：
  13
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.71
• 拓扑面积：
  78.9
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  6

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (E)-2-(4-acetoxy-2-triethylsilanyl-but-2-enyl)-malonic acid dimethyl ester 在 potassium carbonate 作用下， 以 甲醇 为溶剂， 以81%的产率得到dimethyl 2-[(E)-4-hydroxy-2-triethylsilylbut-2-enyl]propanedioate
  参考文献：
  名称：

  A New Enantioselective Synthesis of Highly Functionalized Cyclopentanols

  摘要：

  DOI：

  10.1055/s-1998-1904
• 作为产物：
  描述：

  三乙基硅烷 在 dihydrogen hexachloroplatinate 、 sodium hydride 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 21.5h， 生成 (E)-2-(4-acetoxy-2-triethylsilanyl-but-2-enyl)-malonic acid dimethyl ester
  参考文献：
  名称：

  化学和立体选择性钯催化的硅烷基化的烯丙基烷基化反应。

  摘要：

  已经制备了一系列在硅原子上带有不同取代基的2-甲硅烷基丁-2-烯-1,4-二醇衍生物2，并在丙二酸二甲酯的钯催化烷基化反应中进行了测试。完全化学选择性和立体选择性，这些高产率反应受到烯丙基部分上硅基团的存在的强烈影响。还研究了两个类似物9的制备和反应性，其中甲硅烷基被叔丁基取代。它们对亲核试剂的反应性差异可以归因于硅基团稳定β-碳连接的能力。确实，空间因素和电子因素都是造成这种现象的原因。

  DOI：

  10.1021/jo034429v

文献信息

• Unusual reactivity of acetate versus carbonate in palladium-catalyzed nucleophilic substitutions: A strong silicon effect
  作者：Serge Thorimbert、Max Malacria

  DOI：10.1016/0040-4039(96)01970-3

  日期：1996.11

  The presence of a silicon group reverses the relative reactivity of carbonate and acetate in palladium-catalyzed nucleophilic substitutions.

  硅基团的存在会逆转钯催化亲核取代反应中碳酸盐和乙酸盐的相对反应性。
• Silicon effect favoring the formation of a cyclopentene via palladium-catalyzed 5-endo-trig cyclisation
  作者：Serge Thorimbert、Max Malacria

  DOI：10.1016/s0040-4039(98)02208-4

  日期：1998.12

  A silyl substituted cyclopentene was prepared from acyclic triethylsilyl pentenol derivatives via pallladium-catalyzed 5-endo-trig process. (C) 1998 Elsevier Science Ltd. All rights reserved.
• A stereoselective synthesis of silylated epoxycyclopentanols bearing four contiguous stereogenic centers
  作者：Serge Thorimbert、Catherine Taillier、Sébastian Bareyt、Delphine Humilière、Max Malacria

  DOI：10.1016/j.tetlet.2004.10.017

  日期：2004.11

  A palladium-catalyzed Tsuji-Trost alkylation of (E)-2-triethylsilyl-1,4-diacetoxy-but-2-ene with tert-butyl methyl malonate has been performed in excellent chemo and stereoselectivities. The allylated product has been further transformed in few steps in silylated epoxycyclopentanols bearing four controlled stereogenic carbons. The key reaction is a mild tandem oxidation-aldolization induced by DMP or IBX reagents. (C) 2004 Elsevier Ltd. All rights reserved.