(Z)-ethyl 3-propenoate | 141527-67-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 羧酸及其衍生物
• 英文名称: (Z)-ethyl 3-propenoate
• 英文别名: (Z)-ethyl 3-[tris(trimethylsilyl)silyl]propenoate；(Z)-ethyl 3-(tris(trimethylsilyl)silyl)propenoate；ethyl (Z)-3-tris(trimethylsilyl)silylprop-2-enoate
• CAS: 141527-67-5
• 化学式: C₁₄H₃₄O₂Si₄
• 分子量: 346.765
• InChiKey: AMRQIVUNACXEQG-SEYXRHQNSA-N

物化性质

• 沸点：
  313.4±44.0 °C(Predicted)
• 密度：
  0.867±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.34
• 重原子数：
  20
• 可旋转键数：
  7
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.79
• 拓扑面积：
  26.3
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  三(三甲基硅基)硅烷 、 丙炔酸乙酯 以92%的产率得到(Z)-ethyl 3-propenoate
  参考文献：
  名称：

  三（三甲基甲硅烷基）硅烷对丙酸酯的区域选择性氢甲硅烷基化

  摘要：

  发现路易斯酸和取代基对丙酸酯酸酯1a - c与三（三甲基甲硅烷基）硅烷（2a）的硅氢化反应的区域选择性的依赖性。在没有路易斯酸的情况下，在EtAlCl 2和Et 2 AlCl的存在下，丙酸甲酯和丙酸乙酯与2a的反应选择性地产生了β-硅取代的Z-烯烃3。另一方面，在二氯甲烷中存在AlCl 3的情况下反应，得到α-硅取代的烯烃4。如果是三氟乙基丙酸酯1c与氯化铝基路易斯酸反应，仅得到α-硅取代的烯烃4。提出了两种竞争机制，自由基和离子竞争机制，作为这些反应中显示的互补区域选择性的来源。通过计算获得自由基形成步骤的过渡状态。在室温下，在没有路易斯酸和没有溶剂的情况下，各种反应性乙炔底物和2a的反应选择性地产生了β-硅取代的Z-烯烃3。

  DOI：

  10.1021/jo048371b

文献信息

• Triethylborane Induced Stereoselective Radical Addition of R₃SiH to Acetylenes and Stereoselective Reduction of Alkenyl Iodides with Tris(trimethylsilyl)silane
  作者：Katsukiyo Miura、Koichiro Oshima、Kiitiro Utimoto

  DOI：10.1246/bcsj.66.2356

  日期：1993.8

  Triethylborane induced radical addition of various organosilanes (R3SiH) to acetylenes has been studied. Among them, tris(trimethylsilyl)silane (TTMSS) proved to be the best reagent for the hydrosilylation of acetylenic compounds in terms of yield and stereoselectivity. For instance, reaction of 1-dodecyne with TTMSS at room temperature for 3 h under Et3B catalyst provided (Z)-1-tris(trimethylsilyl)silyl-1-dodecene

  已经研究了三乙基硼烷引发的各种有机硅烷 (R3SiH) 与乙炔的自由基加成。其中，就产率和立体选择性而言，三（三甲基甲硅烷基）硅烷（TTMSS）被证明是炔类化合物氢化硅烷化的最佳试剂。例如，1-十二炔与 TTMSS 在室温下在 Et3B 催化剂下反应 3 小时，选择性地提供了 (Z)-1-三(三甲基甲硅烷基)甲硅烷基-1-十二烯，产率为 98%。已经研究了用 TTMSS-Et3B 或 n-Bu3SnH-Et3B 还原烯基碘的立体化学过程。在室温下用 TTMSS-Et3B 处理 1-二甲基苯基甲硅烷基-2-碘-1-十二烯，选择性地提供 (Z)-1-二甲基苯基甲硅烷基-1-十二烯 (Z/E > 30/1)。另一方面，用 n-Bu3SnH-Et3B 处理只得到 (E)-1-二甲基苯基甲硅烷基-1-十二烯。
• Tris(trimethylsilyl)silane: an efficient hydrosilylating agent of alkenes and alkynes
  作者：B. Kopping、C. Chatgilialoglu、M. Zehnder、B. Giese

  DOI：10.1021/jo00040a048

  日期：1992.7

  Tris(trimethylsilyl)silane adds across the double bond of a variety of mono-, di-, and trisubstituted olefins under free-radical conditions in good yields. The reaction, which proceeds via a free-radical chain mechanism, is highly regioselective (anti-Markovnikov). Addition to prochiral olefins bearing an ester group is highly stereoselective. The factors that control the stereochemistry have been discussed terms of preferred conformations of the intermediate carbon-centered radicals and are thought to be of steric origin.