| 1418632-63-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 羧酸及其衍生物
• CAS: 1418632-63-9
• 化学式: C₁₄H₁₈ClNO₅S
• 分子量: 347.82
• InChiKey: NERPYSNVVGCRKN-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.85
• 重原子数：
  22.0
• 可旋转键数：
  2.0
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.5
• 拓扑面积：
  83.91
• 氢给体数：
  1.0
• 氢受体数：
  5.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  在 甲酸 、 chlorobis(cyclooctene)rhodium(I) dimer 、 (R)-2-methyl-N-[2-(naphthalen-1-ylmethyl)prop-2-enyl]propane-2-sulfinamide 作用下， 以 甲苯 为溶剂， 反应 20.58h， 生成
  参考文献：
  名称：

  简单支化硫烯烃作为手性配体用于 Rh 催化的环状酮亚胺不对称芳基化：四取代碳立体中心的高度对映选择性构建

  摘要：

  新的、简单的、基于亚磺酰胺的支链烯烃配体已被开发并成功用于 Rh 催化的环状酮亚胺的不对称芳基化，为获得有价值的 benzosultam 和含有立体季碳中心的苯磺酰胺提供高效和高度对映选择性的途径。这是在亚胺催化不对称加成中应用硫-烯烃配体的第一个例子。

  DOI：

  10.1021/ja3110818
• 作为产物：
  描述：

  4-氯苯磺酰氯 在 4-二甲氨基吡啶 、 正丁基锂 、 三乙胺 作用下， 以 四氢呋喃 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 3.75h， 生成
  参考文献：
  名称：

  铜催化的环状N-磺酰基酮亚胺的不对称炔基化反应

  摘要：

  开发了Cu催化的环状N-磺酰基酮亚胺的不对称炔基化反应，提供了相应的手性α-叔胺，其ee高达98％。该方法耐受环状N-磺酰基酮亚胺和炔烃范围的一些变化。这些产物可以用于多种转化中，特别是6-元环状N-磺酰基酮亚胺的产物可以容易地转化为线性手性α-叔胺。这种不对称的炔基化提供了一种有效的，克级的，低成本的过渡金属催化的手性α-四取代的炔丙基胺的合成方法。

  DOI：

  10.1039/c7cc02159c

文献信息

• Cobalt-Catalyzed Asymmetric Allylation of Cyclic Ketimines
  作者：Liang Wu、Qihang Shao、Guoqiang Yang、Wanbin Zhang

  DOI：10.1002/chem.201704760

  日期：2018.1.26

  CoII/Box‐catalyzed [Box=bis(oxazoline)] enantioselective addition of potassium allyltrifluoroborate to cyclic ketimines was developed, providing the corresponding chiral α‐tertiary amines in high yields and with good enantioselectivity values. Alkoxycarbonyl‐ and alkyl‐substituted saccharin‐derived ketimines are suitable substrates for this allylation reaction. The product can be converted to complex molecules

  开发了Co II / Box催化的[Box =双（恶唑啉）]烯丙基三氟硼酸钾对环酮亚胺的对映选择性加成，提供了高收率和良好对映选择性值的相应手性α-叔胺。烷氧羰基和烷基取代的糖精衍生的酮亚胺是该烯丙基化反应的合适底物。该产品可以通过几个简单的步骤转化为复杂的分子，包括MK-0371的前体，它是一种驱动蛋白纺锤体蛋白抑制剂。另外，该催化体系显示出强烈的正非线性效应。
• Copper (II)/RuPHOX-Catalyzed Enantioselective Mannich-Type Reaction of Glycine Schiff Bases with Cyclic Ketimines
  作者：Qihang Shao、Liang Wu、Jianzhong Chen、Ilya D. Gridnev、Guoqiang Yang、Fang Xie、Wanbin Zhang

  DOI：10.1002/adsc.201800850

  日期：2018.12.3

  enantioselective Mannich‐type reaction of glycine Schiff bases with cyclic ketimines was developed, affording chiral α,ß‐diamino acid derivatives in good yields with moderate to good ee and dr values. This provides an efficient methodology for furnishing chiral Cβ‐tetrasubstituted α,β‐diamino acid precursors. The catalytic system is compatible with a series of substrates. In addition, an interesting nonlinear

  开发了Cu（II）/ RuPHOX催化的甘氨酸席夫碱与环状酮亚胺的对映选择性曼尼希型反应，可提供高收率的手性α，β-二氨基酸衍生物，且ee和dr值适中。这提供了用于供给手性℃的高效方法β -tetrasubstituted α，β -二氨基酸前体。该催化系统与一系列底物兼容。另外，观察到催化剂的对映体组成对反应对映体选择性的有趣的非线性影响。
• Highly Enantioselective Synthesis of Fused Tri‐ and Tetrasubstituted Aziridines: aza‐Darzens Reaction of Cyclic Imines with α‐Halogenated Ketones Catalyzed by Bifunctional Phosphonium Salt
  作者：Jianke Pan、Jia‐Hong Wu、Hongkui Zhang、Xiaoyu Ren、Jian‐Ping Tan、Lixiang Zhu、Hong‐Su Zhang、Chunhui Jiang、Tianli Wang

  DOI：10.1002/anie.201900613

  日期：2019.5.27

  The first enantioselective aza‐Darzens reaction of cyclic imines with α‐halogenated ketones was realized under mild reaction conditions by using amino‐acid‐derived bifunctional phosphonium salts as phase‐transfer promoters. A variety of structurally dense tri‐ and tetrasubstituted aziridine derivatives, containing benzofused heterocycles as well as spiro‐structures, were readily synthesized in high yields

  通过使用氨基酸衍生的双官能phospho盐作为相转移促进剂，在温和的反应条件下实现了环状亚胺与α-卤代酮的第一个对映选择性氮杂-Darzens反应。各种结构密集的三和四取代的氮丙啶衍生物，包含苯并稠合的杂环以及螺结构，可以轻松以高收率合成，具有出色的非对映异构体和对映体选择性（高达> 20：1 dr和> 99.9％ee）。高度官能化的氮丙啶产品可以轻松转化为不同类别的生物活性化合物。
• Rhodium-catalyzed addition reactions of benzylic C–H bonds to cyclic N-sulfonyl ketimines via π-coordination
  作者：Yuntong Li、Hang Shi

  DOI：10.1016/j.cclet.2023.108650

  日期：2024.3

  Mannich-type reactions are a widely used method for the synthesis of amines due to the readily availability of nucleophiles and electrophiles. However, the inclusion of alkylarenes instead of active carbon pronucleophiles such as aldehydes and ketones in these addition reactions has been a challenge due to the inherent difficulty of benzylic deprotonation. In this study, we present a novel approach

  由于亲核试剂和亲电子试剂易于获得，曼尼希型反应是一种广泛使用的胺合成方法。然而，由于苄型去质子化的固有困难，在这些加成反应中使用烷基芳烃代替活性碳亲核试剂（例如醛和酮）一直是一个挑战。在这项研究中，我们提出了一种通过N-磺酰胺构建<的新方法a i=6> 铑催化无偏苯甲基 CH 键通过 π- 与环状 N-磺酰基氯胺酮加成协调。该策略能够合成多种N-磺酰胺，随后加成产物的多样化展示了该方案的合成潜力。N-磺酰胺。一个>
• Rhodium-Catalyzed Addition of (Trialkylsilyl)arenes to Electrophiles via π-Coordination-Driven C–Si Bond Activation
  作者：Yunzhi Lin、Hang Shi

  DOI：10.1021/jacs.3c08603

  日期：2023.10.18

  species activates the unbiased C(aryl)–Si bond, increasing its polarity by forming an η6-arene complex, thereby facilitating heterolysis. The resulting phenyl anion complex readily engages in addition reactions with external electrophiles, effectively forming C–C bonds. Through comprehensive computational studies, we have unraveled an unexpected stepwise pathway for desilylation with fluoride. This pathway

  芳香族有机硅化合物由于其多样化的反应性、与各种官能团的优异相容性以及易于获得而成为有价值的合成子。然而，尽管（三烷基甲硅烷基）芳烃具有潜在的实用性，但由于其共价 C（芳基）-Si 键的低极性以及烷基取代基施加的显着空间位阻，通常被认为不适合过渡金属催化交叉偶联的底物。这些因素使它们对与过渡金属的反应呈惰性，例如金属转移和氧化加成。在这项研究中，我们提出了一种通过 π 配位驱动的脱甲硅烷基化，在铑催化下将（三烷基甲硅烷基）芳烃加成到亲电子试剂上的方法。我们提出，双价铑物质可以激活无偏的 C(芳基)-Si 键，通过形成 η 6 -芳烃络合物来增加其极性，从而促进异解。所得的苯基阴离子复合物很容易与外部亲电子试剂发生加成反应，有效地形成 C-C 键。通过全面的计算研究，我们揭示了氟化物脱甲硅化的出人意料的逐步途径。该途径涉及将氟化物添加到芳环上，然后进行氟化物的 1,2-迁移，最终导致氟三甲基硅烷的离开。