5-tert-butyl-2-iodoanisole | 934180-29-7

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: 5-tert-butyl-2-iodoanisole
• 英文别名: 4-tert-Butyl-1-iodo-2-methoxybenzene
• CAS: 934180-29-7
• 化学式: C₁₁H₁₅IO
• 分子量: 290.144
• InChiKey: HBKFBRMBPGIUSF-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  285.3±40.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.434±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.2
• 重原子数：
  13
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.45
• 拓扑面积：
  9.2
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  5-tert-butyl-2-iodoanisole 在 四(三苯基膦)钯 、 正丁基锂 、 三溴化硼 、 sodium hydroxide 作用下， 以 1,4-二氧六环 、 正己烷 、 二氯甲烷 、 水 为溶剂， 生成
  参考文献：
  名称：

  O掺杂的纳米石墨烯：通往半导体阳离子混合价络合物的Pyrano / Pyrylium途径。

  摘要：

  在本文中，我们报道了一种有效的合成方法，以制备由π延伸的of衍生的O掺杂的纳米石墨烯。所述衍生物具有高荧光性并且具有低氧化电位。使用电氧化，可以生长阳离子混合价（MV）配合物的晶体，其中有机盐组织成面对面的π堆栈，这是有机电子产品的良好固态排列。可变温度电子顺磁共振（EPR）的测量和弛豫研究表明，沿柱状π堆叠结构的纵轴有很强的电子离域作用。MV盐单晶的电学测量显示出半导体行为，在室温下具有极高的电导率。

  DOI：

  10.1002/anie.201914025
• 作为产物：
  描述：

  3-叔丁基苯酚 在 potassium iodate 、 碘 、 potassium carbonate 作用下， 以 乙醇 、 水 、 溶剂黄146 为溶剂， 反应 64.0h， 生成 5-tert-butyl-2-iodoanisole
  参考文献：
  名称：

  Ferromagnetic spin-coupling 4,4″-through metaterphenyl: models for high-spin polymers

  摘要：

  已经合成了一种模型双自由基双阳离子，它具有在芳胺高自旋聚合物中发现的4,4'-通过间三联苯自旋耦合途径。在通过N,N,N'',N''-四(4-叔丁基-2-甲氧基苯基)-3,3''-二甲氧基[1,1';3',1'']三联苯-4,4''-二胺的两电子氧化衍生的模型三重态双自由基双阳离子中，发现三重态和单重态之间的能隙为0.083 kcal mol^-1。这个值接近于基于能量差异应与'公共'环（两个自旋密度重叠的环）中自旋密度的乘积成比例的预测值。这是设计新高自旋聚合物的一个重要原则。

  DOI：

  10.1039/b612798n

文献信息

• Pd-Catalyzed <i>ipso</i>,<i>meta</i>-Dimethylation of <i>ortho</i>-Substituted Iodoarenes via a Base-Controlled C–H Activation Cascade with Dimethyl Carbonate as the Methyl Source
  作者：Zhuo Wu、Feng Wei、Bin Wan、Yanghui Zhang

  DOI：10.1021/jacs.0c13057

  日期：2021.3.31

  the ipso- and meta-positions of the iodo group, which represents a novel strategy for meta-C–H methylation. With KOAc as the base, subsequent oxidative C(sp3)–H/C(sp3)–H coupling occurs; in this case, the overall transformation achieves triple C–H activation to form three new C–C bonds. These reactions allow expedient access to 2,6-dimethylated phenols, 2,3-dihydrobenzofurans, and indanes, which are ubiquitous

  甲基可以对有机分子的药理特性产生深远的影响。因此，开发甲基化方法和甲基化试剂在药物化学中是必不可少的。我们报告了使用碳酸二甲酯作为甲基源的邻位取代碘芳烃的钯催化二甲基化反应。在K的存在2 CO 3作为碱，iodOArenes是在二甲基化本位以及-元的碘基团，它代表一种新颖的策略的位上的元-C-H甲基化。以 KOAc 为碱，随后的氧化 C(sp 3 )–H/C(sp 3)–H 耦合发生；在这种情况下，整体转化实现了三重 C-H 激活，形成三个新的 C-C 键。这些反应可以方便地获得 2,6-二甲基苯酚、2,3-二氢苯并呋喃和茚满，它们是普遍存在的结构基序和生物和药理活性化合物的基本合成中间体。
• Stable Axial Chirality in Metal Complexes Bearing 4,4′-Substituted BIPHEPs: Application to Catalytic Asymmetric Carbon–Carbon Bond-Forming Reactions
  作者：Kohsuke Aikawa、Yoshitaka Miyazaki、Koichi Mikami

  DOI：10.1246/bcsj.20110309

  日期：2012.2.15

  Not only electronic but also steric effects of 4,4′-substituents in BIPHEP derivatives and metal (Pd, Pt, and Au) complexes are shown to influence the stability of the biphenyl single bond rotation. While electron-donating or sterically demanding substituents on the 4,4′-positions destabilize the axial chirality of BIPHEP derivatives, electron-withdrawing or sterically less demanding ones on the 4,4′-positions stabilize the axis chirality. Particularly, the axial chirality of palladium dichloride complexes bearing BIPHEP with t-Bu and CF3 substituents on the 4,4′-positions is most labile and stable, respectively (ΔG≠ = 29.22 and 30.49 kcal mol−1 at 300 K; t1/2 = 7 and 56 years at 300 K). These enantiopure dicationic BIPHEP–Pd complexes can be employed for catalytic enantioselective arylation, alkenylation, and ene reactions to give the corresponding products in good-to-excellent yields and enantioselectivities. Significantly, in the carbonyl-ene reaction of trifluoropyruvate with isobutene, the turnover frequency (TOF) reached 58200 h−1. The remarkable effects of 4,4′-substituents in BIPHEP derivatives can be employed as a guiding principle in the design of versatile and efficient ligands.

  不仅是电子效应，4,4′-取代基在BIPHEP衍生物及金属（Pd、Pt和Au）配合物中的空间效应也被证明会影响联苯单键旋转的稳定性。在4,4′-位置的电子供体或空间占位需求较大的取代基会使BIPHEP衍生物的轴向手性不稳定，而电子吸引或空间占位需求较小的取代基则会稳定轴向手性。特别是，带有t-Bu和CF3取代基的钯二氯化物配合物的轴向手性表现出最大的易变性和稳定性（在300 K时，ΔG≠ = 29.22和30.49 kcal mol−1；t1/2 = 7年和56年）。这些对映体纯的二阳离子BIPHEP–Pd配合物可用于催化对映选择性的芳烃化、烯烃化和烯反应，以良好至优异的产率和对映选择性生成相应的产品。重要的是，在三氟丙酮酸与异丁烯的羰基-烯反应中，周转频率（TOF）达到了58200 h−1。4,4′-取代基在BIPHEP衍生物中的显著影响可作为设计多用途高效配体的指导原则。
• O-Annulation to Polycyclic Aromatic Hydrocarbons: A Tale of Optoelectronic Properties from Five- to Seven-Membered Rings
  作者：Luka Đorđević、Domenico Milano、Nicola Demitri、Davide Bonifazi

  DOI：10.1021/acs.orglett.0c01331

  日期：2020.6.5

  formation of an intramolecular C–O bond with a suitable phenol substituent. Depending on the peripheral topology of the PAH precursor (e.g., pyrene, boron–dipyrromethene, or perylene diimide) five-, six-, and seven-membered O-containing rings could be obtained. The effect of the O-annulations on the optoelectronic properties were studied by various methods with the pyrano-annulated pyrene and BODIPY derivatives

  我们利用Pummerer氧化环化反应，通过形成具有适当酚取代基的分子内C-O键来扩展PAHs。根据PAH前体（例如pyr，硼-二吡咯甲烷或per二酰亚胺）的外围拓扑结构，可以获得五元，六元和七元的含O环。通过吡喃环化的pyr和BODIPY衍生物描述了定量的发射量子产率，通过各种方法研究了O环化对光电性能的影响。
• Pd-catalyzed cross-electrophile Coupling/C–H alkylation reaction enabled by a mediator generated <i>via</i> C(sp³)–H activation
  作者：Zhuo Wu、Hang Jiang、Yanghui Zhang

  DOI：10.1039/d1sc01731d

  日期：——

  Transition-metal-catalyzed cross-electrophile C(sp2)–(sp3) coupling and C–H alkylation reactions represent two efficient methods for the incorporation of an alkyl group into aromatic rings. Herein, we report a Pd-catalyzed cascade cross-electrophile coupling and C–H alkylation reaction of 2-iodo-alkoxylarenes with alkyl chlorides. Methoxy and benzyloxy groups, which are ubiquitous functional groups

  过渡金属催化的交叉亲电试剂C（sp 2）–（sp 3）偶联和C–H烷基化反应代表了将烷基结合到芳环中的两种有效方法。在这里，我们报道了2-碘-烷氧基芳烃与烷基氯的钯催化级联交叉亲电子偶联和CH烷基化反应。甲氧基和苄氧基基团是普遍存在的官能团和常见的保护基团，被用作通过一级或二级C（sp 3）–H活化的关键介质。该反应为合成烷基化的苯酚衍生物提供了一种新颖而便捷的途径，烷基化的苯酚衍生物广泛存在于生物活性化合物和有机功能材料中。
• Efficient synthesis of benzocyclotrimer analogues by Negishi cross-coupling and intramolecular nucleophilic substitution
  作者：Jorge Borges-González、Tomás Martín

  DOI：10.1039/c7cc08616d

  日期：——

  We report a new and efficient synthetic strategy that allows access to flexible and functionalized benzocyclotrimers under mild conditions and in few steps. The Negishi cross-coupling reaction was used for the C–C bond formation, whereas intramolecular O-alkylations provided the oxepane rings.

  我们报告了一种新的有效的合成策略，该策略允许在温和的条件下且仅需几个步骤即可获得灵活且功能化的苯并三聚体。Negishi交叉偶联反应用于C–C键的形成，而分子内的O-烷基化提供了氧杂环丁烷环。