Dimethyl 1-(2',3'-di-tert-butyl-2'-cyclopropenylidenephosphanyl)-2-(trimethylsilyl)maleate | 126688-85-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 脂肪酰基
• 英文名称: Dimethyl 1-(2',3'-di-tert-butyl-2'-cyclopropenylidenephosphanyl)-2-(trimethylsilyl)maleate
• 英文别名: dimethyl (Z)-2-(2,3-ditert-butylcycloprop-2-en-1-ylidene)phosphanyl-3-trimethylsilylbut-2-enedioate
• CAS: 126688-85-5
• 化学式: C₂₀H₃₃O₄PSi
• 分子量: 396.539
• InChiKey: AIURHNLJIMVVRO-NXVVXOECSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  5.11
• 重原子数：
  26
• 可旋转键数：
  8
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.65
• 拓扑面积：
  52.6
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  二-叔-丁基环丙烯酮 在 三甲基氯硅烷 作用下， 以 乙醚 为溶剂， 生成 Dimethyl 1-(2',3'-di-tert-butyl-2'-cyclopropenylidenephosphanyl)-2-(trimethylsilyl)maleate
  参考文献：
  名称：

  磷铝富烯-具有反电子密度的磷烯烃

  摘要：

  的phosphatriafulvenes 3A，3B，从cyclopropenone访问1和锂磷化物2，具有由结构所指示的逆电子密度乙; 这也可以从计算中得出。根据电子结构，甲基锂攻击三元环的碳原子（至），羧酸氯化物进行酰化（至6），而乙炔二羧酸二甲酯插入P / Si键（至8）。

  DOI：

  10.1016/s0040-4039(01)93461-6

文献信息

• Organophosphorus Compounds; 52.¹Phosphatriafulvenes and Their Reactions with Electrophiles
  作者：Eberhard Fuchs、Bernhard Breit、Uwe Bergsträßer、Jürgen Hoffmann、Heinrich Heydt、Manfred Regitz

  DOI：10.1055/s-1991-28399

  日期：——

  Electrophilic reagents attack the phosphatriafulvenes 1a and 1b exclusively at the phosphorus atom. Hence 1b is methylated by methyl iodide to furnish the cyclopropenylium iodide 3 which, in turn, is converted to the triazine 6 by reaction with sodium azide. Ketenes 8 react with 1a through subsequent P → O silyl shifts to give the vinylphosphatriafulvenes 10. Isocyanates 13a and 13b behave analogously (→ 15). In the reactions of 1a with isothiocyanates 13c and 13d, in contrast, a P → N silyl shift is observed which leads to the formation of 16. Acetylenedicarboxylates 17 undergo insertion into the P/Si bond of the silylated phosphatriafulvene 1a (→ 19). In the case of the reaction of the mesitylsubstituted phosphatriafulvene 1b with 17, kinetically controlled formation of the dihydrooxophosphinines 20 takes place; at room temperature, the latter products undergo slow rearrangement to give the thermodynamically more stable isomers 21.

  亲电试剂只攻击磷杂富烯 1a 和 1b 的磷原子。因此，1b 被碘甲烷甲基化，生成碘化环丙烯鎓 3，而碘化环丙烯鎓 3 又通过与叠氮化钠反应转化为三嗪 6。 烯酮 8 通过随后的 P → O 硅移与 1a 反应，得到乙烯基磷杂富烯 10。异氰酸酯 13a 和 13b 的表现类似（Æ 15）。相反，在 1a 与异硫氰酸酯 13c 和 13d 的反应中，观察到 P → N 硅转移，从而生成 16。乙酰二羧酸盐 17 会插入硅烷基化磷脂酰氟 1a 的 P/Si 键中（→19）。在间苯二酚取代的磷杂富烯 1b 与 17 反应的情况下，二氢氧膦 20 在动力学控制下形成；在室温下，后一种产物发生缓慢重排，生成热力学上更稳定的异构体 21。
• Phosphatriafulvenes - phosphaalkenes with inverse electron density
  作者：Eberhard P.O. Fuchs、Heinrich Heydt、Manfred Regitz、Wolfgang W. Schoeller、Thilo Busch

  DOI：10.1016/s0040-4039(01)93461-6

  日期：——

  The phosphatriafulvenes 3a,b, accessible from the cyclopropenone 1 and the lithium phosphides 2, possess inverse electron density as indicated by structure B; this can also be deduced from calculations. In accord with the electronic structure, methyllithium attacks at a carbon atom of the three-membered ring (to ), carboxylic acid chlorides effect -acylation (to 6), and dimethyl acetylenedicarboxylate

  的phosphatriafulvenes 3A，3B，从cyclopropenone访问1和锂磷化物2，具有由结构所指示的逆电子密度乙; 这也可以从计算中得出。根据电子结构，甲基锂攻击三元环的碳原子（至），羧酸氯化物进行酰化（至6），而乙炔二羧酸二甲酯插入P / Si键（至8）。