(+)-ethyl (5S,7S)-5,7-bis(t-butyldimethylsiloxy)-8-bromonona-2E,8-dienoate | 137609-91-7

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 脂肪酰基
• 英文名称: (+)-ethyl (5S,7S)-5,7-bis(t-butyldimethylsiloxy)-8-bromonona-2E,8-dienoate
• 英文别名: ethyl (2E,5R,7S)-8-bromo-5,7-bis[[tert-butyl(dimethyl)silyl]oxy]nona-2,8-dienoate
• CAS: 137609-91-7
• 化学式: C₂₃H₄₅BrO₄Si₂
• 分子量: 521.683
• InChiKey: WOEXLMBTCPEPEA-YALNPVOHSA-N

物化性质

• 沸点：
  471.9±45.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.046±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  7.58
• 重原子数：
  30
• 可旋转键数：
  14
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.78
• 拓扑面积：
  44.8
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (+)-ethyl (5S,7S)-5,7-bis(t-butyldimethylsiloxy)-8-bromonona-2E,8-dienoate 在 偶氮二异丁腈 、 三正丁基氢锡 作用下， 以 苯 为溶剂， 以94%的产率得到(1RS,3S,5R)-3,5-bis(t-butyldimethylsiloxy)-1-carboethoxymethyl-2-methylenecyclohexane
  参考文献：
  名称：

  1α，25-二羟基维生素D 3 A-环合成子的不对称合成

  摘要：

  描述了由α-溴丙烯醛有效地不对称合成1α，25-二羟基维生素D 3的A环。合成的关键步骤是溴丙烯醛与3-氯乙酰基-4（S）-异丙基恶唑烷酮的烯醇硼的Evans型顺选择性不对称羟醛反应，以及通过溴化乙烯在α，β上的Heck型反应进行闭环-exo模式下的不饱和酯。

  DOI：

  10.1016/0040-4039(92)88109-i
• 作为产物：
  描述：

  (+)-(3S)-4-bromo-3-hydroxypent-4-enoic acid 在 二异丁基氢化铝 、 N,N'-羰基二咪唑 、 tetramethylammonium triacetoxyborohydride 作用下， 生成 (+)-ethyl (5S,7S)-5,7-bis(t-butyldimethylsiloxy)-8-bromonona-2E,8-dienoate
  参考文献：
  名称：

  1α，25-二羟基维生素D 3 A-环合成子的不对称合成

  摘要：

  描述了由α-溴丙烯醛有效地不对称合成1α，25-二羟基维生素D 3的A环。合成的关键步骤是溴丙烯醛与3-氯乙酰基-4（S）-异丙基恶唑烷酮的烯醇硼的Evans型顺选择性不对称羟醛反应，以及通过溴化乙烯在α，β上的Heck型反应进行闭环-exo模式下的不饱和酯。

  DOI：

  10.1016/0040-4039(92)88109-i

文献信息

• The cyclization route to the calcitriol A-ring: a formal synthesis of (+)-1α,25-dihydroxyvitamin D3
  作者：Chen Chen、David Crich

  DOI：10.1016/s0040-4020(01)88018-2

  日期：1993.9

  An efficient asymmetric synthesis of the A-ring of 1alpha,25-dihydroxyvitamin D3 from alpha-bromoacrolein is described. The key steps of the synthesis are the Evans type syn-selective asymmetric aldol reaction of bromoacrolein with the boron enolate of 3-chloroacetyl-4(S)-isopropyl oxazolidinone and ring closure by Heck type reaction of a vinyl bromide onto an alpha,beta-unsaturated ester in the exo-mode.
• An efficient asymmetric synthesis of 1.alpha.,25-(OH)2 vitamin D3 A-ring synthon
  作者：Kazuo Nagasawa、Hideki Ishihara、Yoshiro Zako、Isao Shimizu

  DOI：10.1021/jo00061a028

  日期：1993.4

  Chiral synthesis of the A-ring synthon 3 of 1alpha,25-dihydroxyvitamin D3 (1a) based on palladium-catalyzed cyclization of 8-bromo-2,8-nonadienoates is described. Reaction of (E)-4b and (Z)-4d in the presence of Pd(OAc)2, PPh3, and K2CO3 gave (E)-3b and (Z)-3d, respectively. Optically active 4d was prepared from 24 by asymmetric aldol reaction using 31, which was cyclized to 3d. With further reactions, 1alpha,25-dihydroxyvitamin D3 (1a) was obtained.
• Stereoselective synthesis of 1α-hydroxyvitamin D3 A-ring synthons by palladium-catalyzed cyclization
  作者：Kazuo Nagasawa、Yoshiro Zako、Hideki Ishihara、Isao Shimizu

  DOI：10.1016/s0040-4039(00)93501-9

  日期：1991.9

  Palladium-catalyzed cyclization of 8-bromo-2,8-nonadienoates proceeded stereoselectively to give 1-alpha-hydroxyvitamin D3 A-ring synthons in good yields.