摘要:
我们合成了新的三融合四硫杂戊烯类似物,其中外层的两个 TTF 单元被带有三重 1,3 二硫环的 [3] 树枝烯取代。基于密度泛函理论(DFT)的 B3LYP/6-31G(d) 方法对未取代衍生物进行的理论计算表明,分支的 1,3-二硫环几乎垂直于中心 TTF 分子。八(甲硫基)衍生物的循环伏安图在 -0.03、0.06、0.37、0.48 和 1.14 V(V vs. Fc/Fc+,以苯腈为单位)处出现了五对氧化还原波。第一个、第二个和第五个氧化还原过程对应于同时发生的双电子转移过程,而其他过程对应于单电子转移过程。八甲基衍生物的氧化还原行为和紫外-可见-近红外光谱表明,二阳离子态和四阳离子态的正电荷主要分布在外层的乙烯基 TTF 分子分支上。八甲基和八(甲硫基)衍生物与 TCNQF4 的电荷转移复合物的压缩颗粒显示出中等的导电性(σrt = 10-3 S cm-1)和半导体行为,活化能为 0.10-0.13 eV。