dimethyl [3,3,5,5-²H₄]-hept-1,6-dienyl-4,4-dicarboxylate | 386764-98-3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 脂肪酰基
• 英文名称: dimethyl [3,3,5,5-²H₄]-hept-1,6-dienyl-4,4-dicarboxylate
• CAS: 386764-98-3
• 化学式: C₁₁H₁₆O₄
• 分子量: 216.214
• InChiKey: SZIREXDQZMDDJM-OSEHSPPNSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.47
• 重原子数：
  15.0
• 可旋转键数：
  6.0
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.45
• 拓扑面积：
  52.6
• 氢给体数：
  0.0
• 氢受体数：
  4.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  dimethyl [3,3,5,5-²H₄]-hept-1,6-dienyl-4,4-dicarboxylate 在 [(tBuCN)2Pd₂Cl₂] 作用下， 以 1,2-二氯乙烷 为溶剂， 反应 1.5h， 生成 3,3-bis(carbomethoxy)-2,4,4-trideuterio-5-(deuteriomethyl)-1-methylcyclopentene
  参考文献：
  名称：

  [（tBuCN）2PdCl2]催化的1,6-庚二烯环异构化机理：外源和内源性1,6-和1,5-二烯配体的显着影响。

  摘要：

  生成3的β-H消除序列。出现的一个关键点是，机理中各个阶段的1,6-二烯1的螯合在确定反应的区域选择性中起着重要的作用。与形式为L（2）PdCl（2）的预催化剂选择性生成3，相比之下，通过预催化剂生成3-甲基-4-亚甲基-4-甲基环戊烷-1,1-二羧酸二甲酯（2） [（MeCN）（2）Pd（烯丙基）] OTf（5）的形式归因于后者中不存在氯离子，这使得整个营业期间都可获得一个额外的配位点。当[[tBuCN]（2）PdCl（2）]（8）用作预催化剂时，建议通过二烯-π配位的单-双齿转换进行产物3的解放（eta（ 2）到bis-eta（2）），将pi坐标3从Pd移开。当1-芳基-1时 使用6-二烯9作为底物，发现芳基的电子给体性质影响环化的区域选择性。吸电子基团偏爱3-芳基甲基-4-甲基环戊-2-烯-1,1-二羧酸二甲酯（10），而供电子芳基偏爱3-亚芳基-4-甲基-环戊烷-1,1-二羧酸酯（10）。

  DOI：

  10.1002/chem.200600924
• 作为产物：
  描述：

  dimethyl [3,3,5,5-²H₄]-hept-1,6-diynyl-4,4-dicarboxylate 在 Schwartz's reagent 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 0.5h， 以64%的产率得到dimethyl [3,3,5,5-²H₄]-hept-1,6-dienyl-4,4-dicarboxylate
  参考文献：
  名称：

  [（tBuCN）2PdCl2]催化的1,6-庚二烯环异构化机理：外源和内源性1,6-和1,5-二烯配体的显着影响。

  摘要：

  生成3的β-H消除序列。出现的一个关键点是，机理中各个阶段的1,6-二烯1的螯合在确定反应的区域选择性中起着重要的作用。与形式为L（2）PdCl（2）的预催化剂选择性生成3，相比之下，通过预催化剂生成3-甲基-4-亚甲基-4-甲基环戊烷-1,1-二羧酸二甲酯（2） [（MeCN）（2）Pd（烯丙基）] OTf（5）的形式归因于后者中不存在氯离子，这使得整个营业期间都可获得一个额外的配位点。当[[tBuCN]（2）PdCl（2）]（8）用作预催化剂时，建议通过二烯-π配位的单-双齿转换进行产物3的解放（eta（ 2）到bis-eta（2）），将pi坐标3从Pd移开。当1-芳基-1时 使用6-二烯9作为底物，发现芳基的电子给体性质影响环化的区域选择性。吸电子基团偏爱3-芳基甲基-4-甲基环戊-2-烯-1,1-二羧酸二甲酯（10），而供电子芳基偏爱3-亚芳基-4-甲基-环戊烷-1,1-二羧酸酯（10）。

  DOI：

  10.1002/chem.200600924

文献信息

• Cryptocatalytic 1,2-Alkene Migration in a σ-Alkyl Palladium Diene Complex
  作者：Louise A. Evans、Natalie Fey、Guy C. Lloyd-Jones、M. Paz Muñoz、Paul A. Slatford

  DOI：10.1002/anie.200901468

  日期：——

  Not so simple: A combination of 2H, 13C, and 108Pd labels shows that the alkene migration in a σ‐alkyl palladium diene complex induced by trifluoromethanesulfonic acid is not intramolecular or acid‐mediated, but instead requires a self‐generated palladium hydride species (see scheme; Tf=triflate).

  并非如此简单：结合使用2 H，13 C和108 Pd标记，表明三氟甲磺酸在σ-烷基钯二烯络合物中的烯烃迁移不是分子内或酸介导的，而是需要自生的钯氢化物种类（见方案； Tf ＝三氟甲磺酸盐）。
• Mechanistic Studies of the Cycloisomerization of Dimethyl Diallylmalonate Catalyzed by a Cationic Palladium Phenanthroline Complex
  作者：Laurel A. Goj、Ross A. Widenhoefer

  DOI：10.1021/ja0108685

  日期：2001.11.1

  =10%) kinetic isotope effect or intermolecular H/D exchange was observed. Cycloisomerization of 1-3,3,5,5-d(4) formed a 1:2.6 mixture of 3,3-bis(carbomethoxy)-2,4,4-trideuterio-1,5-dimethylcyclopentene (3-d(3)) and 3,3-bis(carbomethoxy)-2,4,4-trideuterio-5-(deuteriomethyl)-1-methylcyclo pentene (3-d(4)); while no significant (< or =10%) kinetic isotope effect was detected, extensive intermolecular H/D

  阳离子钯菲咯啉络合物[(phen)Pd(Me)CNCH(3)](+)[BAr(4)](-) [Ar = 3,5-]催化二烯丙基丙二酸二甲酯(1)环异构化的机理已经研究了 C(6)H(3)(CF(3))(2)] (2)。在 40 摄氏度下加热 DCE 中的 1 和 2 (5 mol%) 溶液导致 1 到大约 80% 的零级衰减（k(obs) = (7.1 +/- 0.3) x 10(-7) M s(-1)) 形成 27:2.2:1.0 的 3,3-双(碳甲氧基)-1,5-二甲基环戊烯 (3)、4,4-双(碳甲氧基)-1,2-二甲基环戊烯混合物(4) 和 1,1-双(碳甲氧基)-4-甲基-3-亚甲基环戊烷 (5) 和痕量（约 3.5%）的化学式 C(12)H(18)O 的乙基取代碳环 6 (4). 环戊烯 3 和 4 是通过动力学（3:4 = 30:1 在 40 摄氏度）和通过 5 的二次异构化（3:4