N-((4-chlorophenyl)thio)pivalamide | 68556-51-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: N-((4-chlorophenyl)thio)pivalamide
• 英文别名: N-(4-chlorophenyl)sulfanyl-2,2-dimethylpropanamide
• CAS: 68556-51-4
• 化学式: C₁₁H₁₄ClNOS
• 分子量: 243.757
• InChiKey: YZQCNRUTLWXGKK-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.6
• 重原子数：
  15
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.36
• 拓扑面积：
  54.4
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  N-((4-chlorophenyl)thio)pivalamide 、 碘乙烷 在 sodium t-butanolate 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 以96 %的产率得到N-((4-chlorophenyl)(ethyl)-λ4-sulfanylidene)pivalamide
  参考文献：
  名称：

  通过次磺酰胺的 S-烷基化反应氧化还原中性合成硫亚胺

  摘要：

  在这项工作中，我们开发了一种无金属和氧化还原中性的策略，用于在碱性条件下选择性 S-烷基化次磺酰胺以产生硫亚胺。关键步骤涉及在碱性条件下次磺酰胺去质子化后产生的以二价氮为中心的阴离子与亚磺酰亚胺阴离子之间的共振。我们可持续且高效的方法采用硫选择性烷基化方法对易于获得的次磺酰胺和市售卤代烃进行硫选择性烷基化，从而以高产率 (36–99%) 和较短的反应时间成功合成了 60 种硫亚胺。

  DOI：

  10.1021/acs.orglett.3c01060
• 作为产物：
  描述：

  4-氯苯硫酚 在 sodium hydride 作用下， 以 四氢呋喃 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 3.0h， 生成 N-((4-chlorophenyl)thio)pivalamide
  参考文献：
  名称：

  高价碘介导的次磺酰胺合成亚磺酰亚胺酯

  摘要：

  在这项研究中，我们提出了一种使用苯基碘鎓二乙酸酯氧化酯化次磺酰胺的新颖有效方法，能够在温和和无金属条件下合成亚磺酰亚胺酯和亚硫亚胺，产率高达 99%。该协议易于扩展并与各种底物和功能组兼容，我们展示了它在药理学相关分子的后期功能化方面的潜力。此外，我们提出了一个合理的反应机制来解释观察到的事件序列。

  DOI：

  10.1021/acs.orglett.3c00678

文献信息

• An ESR Study of<i>N</i>-Benzoyl- and<i>N</i>-Pivaloyl-<i>N</i>-(arylthio)aminyls
  作者：Yozo Miura、Yosuke Katsura、Masayoshi Kinoshita

  DOI：10.1246/bcsj.51.3004

  日期：1978.10

  N-Benzoyl-N-(arylthio)aminyls, ArCO\dotNSAr′, and N-pivaloyl-N-(arylthio)aminyls, t-BuCO\dotNSAr, were generated in benzene by hydrogen-abstraction from N-benzoyl- and N-pivaloylbenzenesulfenamides. The hyperfine coupling constants (hfcc) for the radicals are in the range of 6.80–7.57 G for the nitrogen nucleus and 1.68–1.97 G for the S-phenyl ring protons. However, hfcc due to the benzoyl and pivaloyl protons were not detected. The g-values lie in the range of 2.0081–2.0084. On the basis of these ESR parameters, it is suggested that the acylaminyls exist in a π-electronic ground state and that the unpaired electron is located predominantly on the nitrogen atom (2pz orbital) and the phenylthio group. From the decay kinetic study of the radicals, it was found that N-benzoyl-N-(4-cnlorophenylthio)aminyl persisted for more than 3 h in benzene at 24 °C, and N-pivaloyl-N-(4-chlorophenylthio)aminyl decayed only a little, even after 20 h.

  在苯中通过从 N-苯甲酰基和 N-新戊酰基苯磺酰胺中析出氢生成了 N-苯甲酰基-N-（芳硫基）氨基 ArCO\dotNSAr′ 和 N-新戊酰基-N-（芳硫基）氨基 t-BuCO\dotNSAr。这些自由基的氮核超频耦合常数（hfcc）为 6.80-7.57 G，S-苯环质子的超频耦合常数（hfcc）为 1.68-1.97 G。不过，没有检测到苯甲酰基和特戊酰基质子产生的 hfcc。g 值范围为 2.0081-2.0084。根据这些 ESR 参数，可以认为酰基氨基存在于 π 电子基态，未配对电子主要位于氮原子（2pz 轨道）和苯硫基上。通过对自由基的衰变动力学研究发现，N-苯甲酰基-N-(4-氯苯硫基)氨基在 24 ℃ 的苯中可持续存在 3 小时以上，而 N-新戊酰基-N-(4-氯苯硫基)氨基即使在 20 小时后也仅有少量衰变。
• Redox-Neutral Strategy for Sulfilimines Synthesis via S-Arylation of Sulfenamides
  作者：Guoling Huang、Xunbo Lu、Fangpeng Liang

  DOI：10.1021/acs.orglett.3c01077

  日期：2023.5.12

  transition-metal-free and redox-neutral synthesis of sulfilimines was realized through the S-arylation of readily obtainable sulfenamides employing diaryliodonium salts. The pivotal step encompassed the resonance between bivalent nitrogen-centered anions, engendered postdeprotonation of sulfenamides under alkaline conditions, and sulfinimidoyl anions. The experimental outcomes demonstrate that sulfinimidoyl anionic

  在这项研究中，通过使用二芳基碘盐对易于获得的次磺酰胺进行 S-芳基化，实现了前所未有的无过渡金属和氧化还原中性的硫亚胺合成。关键步骤包括以二价氮为中心的阴离子之间的共振，在碱性条件下引起次磺酰胺的后去质子化，以及亚磺酰亚胺阴离子。实验结果表明，亚磺酰亚胺阴离子物质作为有效的亲核试剂发挥作用，提供具有显着产率和最高化学选择性的硫亚胺，所有这些都是在无过渡金属方案和异常温和的条件下执行的。
• Copper-Catalyzed Aerobic <i>S</i>-Amination of Sulfenamides for the Synthesis of Sulfinamidines
  作者：Guoling Huang、Jianlin Ye、Minxi Tan、Yuetong Chen、Xunbo Lu

  DOI：10.1021/acs.joc.3c01353

  日期：2023.12.1

  Herein, we present a copper-catalyzed oxidative amination of sulfenamides for the synthesis of sulfinamidines. By the employment of air as the terminal oxidant, a diverse array of secondary and primary amines can be efficiently transformed into their corresponding products. This method is well-suited for last-stage functionalization, and the underlying mechanism has been investigated. The transformation

  在此，我们提出了铜催化的亚磺酰胺氧化胺化用于合成亚磺脒。通过使用空气作为终端氧化剂，多种仲胺和伯胺可以有效地转化为相应的产物。该方法非常适合最后阶段的功能化，并且其基本机制已被研究。该转化具有优异的化学选择性、条件温和、操作简便、底物兼容性广泛等特点，对医药和有机合成领域具有重要意义。
• Hypervalent Iodine Mediated Synthesis of Sulfinamidines from Sulfenamides
  作者：Guoling Huang、Jianlin Ye、Muhammad Adnan Bashir、Yuetong Chen、Wenjing Chen、Xunbo Lu

  DOI：10.1021/acs.joc.3c00999

  日期：2023.8.18

  In this study, we present a novel, efficient method for the oxidative amination of sulfenamides using diacetoxyiodobenzene (PhI(OAc)2) and amines under basic conditions. This innovative technique streamlines the synthesis of sulfinamidines under mild, metal-free conditions, achieving outstanding yields of up to 99%. Furthermore, we propose possible pathways that elucidate the observed molecular sequence

  在这项研究中，我们提出了一种在碱性条件下使用二乙酰氧基碘苯 (PhI(OAc) 2 ) 和胺对次磺酰胺进行氧化胺化的新颖、有效的方法。这项创新技术简化了亚磺脒在温和、无金属条件下的合成，实现了高达 99% 的出色产率。此外，我们提出了阐明该反应中观察到的分子事件序列的可能途径。这种尖端方法不仅促进了有价值的亚磺脒化合物的合成，而且还扩展了化学家可用的合成工具箱，为有机合成的未来发现和药物化学的潜在应用铺平了道路。
• Copper-Catalyzed Sulfur Alkylation of Sulfenamides with N-Sulfonylhydrazones
  作者：Yidan Han、Yin Yuan、Shutao Qi、Zhi-Kun Zhang、Xiangfei Kong、Junfeng Yang、Junliang Zhang

  DOI：10.1021/acs.orglett.4c01086

  日期：2024.5.10

  compounds in both organic synthesis and pharmaceuticals. In this study, we present a copper-catalyzed sulfur alkylation of sulfenamides with N-sulfonylhydrazones. In contrast to prior findings, hydrazones derived from aldehydes act as donor-type carbene precursors, effectively engaging in coupling with sulfenamides via a copper catalyst, demonstrating exclusive S selectivity. The utility of the protocol was

  磺亚胺是有机合成和制药中有价值的化合物。在这项研究中，我们提出了铜催化的次磺酰胺与N-磺酰腙的硫烷基化反应。与之前的发现相反，由醛衍生的腙充当供体型卡宾前体，通过铜催化剂有效地与次磺酰胺偶联，表现出独特的S选择性。该协议的实用性在快速获得各种亚砜亚胺衍生物方面得到了突出。