(E)-N-benzyl-4-(benzyloxy)but-2-en-1-amine | 925460-41-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: (E)-N-benzyl-4-(benzyloxy)but-2-en-1-amine
• 英文别名: N-(4-benzyloxy-2-butenyl)benzylamine；N,O-dibenzyl-4-amino-2-buten-1-ol；(E)-N-benzyl-4-phenylmethoxybut-2-en-1-amine
• CAS: 925460-41-9
• 化学式: C₁₈H₂₁NO
• 分子量: 267.371
• InChiKey: JGSCEQOCYGXHCA-BQYQJAHWSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.9
• 重原子数：
  20
• 可旋转键数：
  8
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.22
• 拓扑面积：
  21.3
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (E)-N-benzyl-4-(benzyloxy)but-2-en-1-amine 在 (4R,5R)-2-bromo-1,3-bis(p-toluenesulfonyl)-4,5-diphenyl-1,3,2-diazaborolidine 、 potassium carbonate 、 三乙胺 作用下， 以 二氯甲烷 、 乙腈 为溶剂， 反应 20.0h， 生成 (2R,3R)-2-(benzylamino)-3-((benzyloxy)methyl)-1-(pyrrolidin-1-yl)pent-4-en-1-one
  参考文献：
  名称：

  刘易斯酸介导的烯丙基胺的不对称[2,3]-σ重排。范围和机制调查

  摘要：

  通过用对映体纯的二氮杂硼烷胺对胺进行季铵化并随后用Et 3 N处理，已实现了非手性烯丙基胺的第一个不对称[2,3]-σ重排。观察到的非对映体和对映体选择性通过调用动力学控制过程得以合理化，并且通过手性路易斯酸-底物复合物的NMR光谱研究获得了对该模型的支持。通过X射线晶体学分析建立了路易斯酸产物配合物的结构，并支持了所提出的机理。

  DOI：

  10.1021/jo062178v
• 作为产物：
  描述：

  (E)-4-(benzyloxy)-2-buten-1-ol 在 偶氮二甲酸二异丙酯 、 巯基乙酸 、 三乙胺 、 三苯基膦 作用下， 以 四氢呋喃 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 3.0h， 生成 (E)-N-benzyl-4-(benzyloxy)but-2-en-1-amine
  参考文献：
  名称：

  刘易斯酸介导的烯丙基胺的不对称[2,3]-σ重排。范围和机制调查

  摘要：

  通过用对映体纯的二氮杂硼烷胺对胺进行季铵化并随后用Et 3 N处理，已实现了非手性烯丙基胺的第一个不对称[2,3]-σ重排。观察到的非对映体和对映体选择性通过调用动力学控制过程得以合理化，并且通过手性路易斯酸-底物复合物的NMR光谱研究获得了对该模型的支持。通过X射线晶体学分析建立了路易斯酸产物配合物的结构，并支持了所提出的机理。

  DOI：

  10.1021/jo062178v

文献信息

• Hydrogen Bonding Directed Intermolecular Cope-Type Hydroamination of Alkenes
  作者：Shu-Bin Zhao、Eric Bilodeau、Valérie Lemieux、André M. Beauchemin

  DOI：10.1021/ol3023177

  日期：2012.10.5

  Intermolecular hydroamination of unactivated alkenes represents a significant synthetic challenge. An efficient Cope-type hydroamination is achieved under mild conditions for reactions of N-alkylhydroxylamines with allylic amines, using hydrogen bonding to achieve increased reactivity and high regioselectivity. This approach provides a number of highly functionalized vicinal diamine motifs as Markovnikov

  未活化烯烃的分子间加氢胺化是一个重大的合成挑战。N-烷基羟胺与烯丙基胺在温和条件下进行有效的Cope型加氢胺化反应，使用氢键可提高反应活性和区域选择性。这种方法提供了许多高度功能化的邻位二胺基序作为Markovnikov加成产物。
• Ir-Catalyzed Allylic Amination/Ring-Closing Metathesis:  A New Route to Enantioselective Synthesis of Cyclic β-Amino Alcohol Derivatives
  作者：Jun Hee Lee、Seunghoon Shin、Jahyo Kang、Sang-gi Lee

  DOI：10.1021/jo070998h

  日期：2007.9.1

  Ir-catalyzed allylic aminations of (E)-4-benzyloxy-2-butenyl methyl carbonate with benzylamine using Feringa's (Sa,Sc,Sc)-phosphoramidite as a chiral ligand afforded linear-aminated achiral product N,O-dibenzyl-4-amino-2-buten-1-ol regioselectively (linear/branched = >99/1), whereas the (E)-5-benzyloxy-2-pentenyl methyl carbonate showed completely opposite regioselectivity (linear/branched = >1/99)

  以Feringa（S a ，S c ，S c）-亚磷酰胺为手性配体，将（E）-4-苄氧基-2-丁烯基碳酸酯与苄胺进行Ir催化的烯丙基胺化反应，得到线性胺化的非手性产物N，O-二苄基-4-氨基-2-丁烯-1-醇区域选择性（线性/分支=> 99/1），而（E）-5-苄氧基-2-戊烯基碳酸甲酯显示完全相反的区域选择性（线性/分支=> 1 / 99）并提供旋光性（3 R）-N，O-二苄基化的3-氨基-1-戊烯-5-醇，具有很高的对映选择性（96％ee），用作通过闭环易位高效合成各种环状β-氨基醇衍生物的关键中间体。