(R)-2-cyano-2-methyl-5-oxohexanoic acid | 143619-33-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 酮酸及其衍生物
• 英文名称: (R)-2-cyano-2-methyl-5-oxohexanoic acid
• 英文别名: (2R)-2-cyano-2-methyl-5-oxohexanoic acid
• CAS: 143619-33-4
• 化学式: C₈H₁₁NO₃
• 分子量: 169.18
• InChiKey: DSUFKVNASXWSJL-MRVPVSSYSA-N

物化性质

• 沸点：
  363.7±32.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.160±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  0.97
• 重原子数：
  12.0
• 可旋转键数：
  4.0
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.62
• 拓扑面积：
  78.16
• 氢给体数：
  1.0
• 氢受体数：
  3.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (S)-(-)-1-(1-萘基)乙胺 、 (R)-2-cyano-2-methyl-5-oxohexanoic acid 在 2-氯-1-甲基吡啶碘化物 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 0.5h， 以85%的产率得到N-<(S)-1-(1-naphthyl)ethyl>-2-cyano-2-methyl-5-oxohexanamide
  参考文献：
  名称：

  铑配合物与反螯合手性二膦PhTRAP催化的α-氰基羧酸盐的不对称Michael反应

  摘要：

  在0.1–1 mol％由RhH（CO）（PPh 3）3和反式螯合的手性二膦配体（S，S）-（R，R）-PhTRAP在3-5°C的苯中产生的光学活性迈克尔加合物具有很高的对映体过量率（83-93％ee），且收率很高。2-氰基丙酸酯与甲基丙烯醛和巴豆醛的反应进行得有些缓慢，得到中等对映选择性但低非对映选择性的非对映异构体混合物。2-氰基丁酸酯和2-氰基-3-甲基丁酸酯与丙烯醛的反应得到相应的迈克尔加合物，其对映体过量比2-氰基丙酸酯低得多。将来自丙烯醛的迈克尔加成产物转化为旋光性α-甲基-α-氨基酸。

  DOI：

  10.1016/s0040-4020(01)89377-7
• 作为产物：
  描述：

  (R)-2-Cyano-5-hydroxy-2-methyl-hexanoic acid isopropyl ester 在 氢氧化钾 、 pyridinium chlorochromate 作用下， 以 乙醇 、 二氯甲烷 、 乙酸乙酯 为溶剂， 反应 2.0h， 生成 (R)-2-cyano-2-methyl-5-oxohexanoic acid
  参考文献：
  名称：

  铑配合物与反螯合手性二膦PhTRAP催化的α-氰基羧酸盐的不对称Michael反应

  摘要：

  在0.1–1 mol％由RhH（CO）（PPh 3）3和反式螯合的手性二膦配体（S，S）-（R，R）-PhTRAP在3-5°C的苯中产生的光学活性迈克尔加合物具有很高的对映体过量率（83-93％ee），且收率很高。2-氰基丙酸酯与甲基丙烯醛和巴豆醛的反应进行得有些缓慢，得到中等对映选择性但低非对映选择性的非对映异构体混合物。2-氰基丁酸酯和2-氰基-3-甲基丁酸酯与丙烯醛的反应得到相应的迈克尔加合物，其对映体过量比2-氰基丙酸酯低得多。将来自丙烯醛的迈克尔加成产物转化为旋光性α-甲基-α-氨基酸。

  DOI：

  10.1016/s0040-4020(01)89377-7

文献信息

• Asymmetric Michael reaction of an α-cyano Weinreb amide catalyzed by a rhodium complex with trans-chelating chiral diphosphine PhTRAP
  作者：Masaya Sawamura、Hitoshi Hamashima、Hajime Shinoto、Yoshihiko Ito

  DOI：10.1016/0040-4039(95)01295-s

  日期：1995.9

  Asymmetric Michael reaction of N-methoxy-N-methyl-2-cyanopropionamide with vinyl ketones or acrolein in the presence of 0.1–1 mol% of a rhodium catalyst prepared in situ from Rh(acac)(CO)2 and a trans-chelating chiral diphosphine ligand (S,S)-(R,R)-PhTRAP gave optically active Michael adducts with high enantiomeric excesses (89–94%) in high yields. The adducts with methyl vinyl ketone was transformed

  在0.1–1 mol％由Rh（acac）（CO）2原位制备的铑催化剂和反式螯合作用下，N-甲氧基-N-甲基-2-氰基丙酰胺与乙烯基酮或丙烯醛的不对称迈克尔反应手性二膦配体（S，S）-（R，R）-PhTRAP以高收率得到了对映体过量（89-94％）的旋光迈克尔加合物。通过与LiAlH 4或Grignard试剂反应，将具有甲基乙烯基酮的加合物转变为α-氰基醛和具有四级不对称碳中心的酮。
• Sawamura Masaya, Hamashima Hitoshi, Ito Yoshihiko, Tetrahedron, 50 (1994) N 15, S 4439-4454
  作者：Sawamura Masaya, Hamashima Hitoshi, Ito Yoshihiko

  DOI：——

  日期：——