摘要:
已经制备了几种四取代的环丙烯并研究了它们的热解和光解。四(三甲基甲硅烷基)环丙烯(10)以 25% 的产率从三(三甲基甲硅烷基)环丙烯鎓六氯锑酸盐(9)获得,得到四(三甲基甲硅烷基)丙二烯(12)作为唯一的热和光化学产物。[D8] 甲苯中的动力学研究表明具有 Arrhenius 参数 log(A/s−1) = 11.75 ± 1.20 和 Ea = (37.5 ± 2.5) kcal mol−1 的一阶行为。所有三种新的 3-烯基-1,2,3-三(三甲基甲硅烷基)环丙烯(17a-c,分别以 C1-、C2- 和 C3-烯基作为系链)在辐照后得到丙二烯,但在热条件下只有两个( 17a、17c)得到丙二烯,而17b由于分子内烯反应产生双环[4.1.0]庚-3-烯衍生物22。带有 1,2-双(烯基二甲基甲硅烷基)取代基的另外两种环丙烯(33a,b)的光解也得到相应的丙二烯作为唯一产物。因为这些系链