4,5,9,10-tetrabromo-2,7-dimesitylbenzo[lmn][3,8]phenanthroline-1,3,6,8(2H,7H)-tetraone | 1259935-85-7

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 吡啶及其衍生物
• 英文名称: 4,5,9,10-tetrabromo-2,7-dimesitylbenzo[lmn][3,8]phenanthroline-1,3,6,8(2H,7H)-tetraone
• 英文别名: N,N-dimesityl-2,3,6,7-tetrabromo-naphthalene-1,4,5,8-tetracarboxylic acid bisimide
• CAS: 1259935-85-7
• 化学式: C₃₂H₂₂Br₄N₂O₄
• 分子量: 818.154
• InChiKey: NVXFHKOGKKWJAB-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  9.34
• 重原子数：
  42.0
• 可旋转键数：
  2.0
• 环数：
  6.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.19
• 拓扑面积：
  74.76
• 氢给体数：
  0.0
• 氢受体数：
  4.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  4,5,9,10-tetrabromo-2,7-dimesitylbenzo[lmn][3,8]phenanthroline-1,3,6,8(2H,7H)-tetraone 在 四(三苯基膦)钯 、 苯硅烷 、 sodium hydride 作用下， 以 二氯甲烷 、 水 、 二甲基亚砜 为溶剂， 反应 28.03h， 生成 N,N'-bis(mesityl)-2,3;6,7-(OOBPh)2-1,4,5,8-naphthalenediimide
  参考文献：
  名称：

  Naphthalene- and perylenediimides with hydroquinones, catechols, boronic esters and imines in the core

  摘要：

  水母的绿色荧光蛋白在推拉荧光团中使用了最强大的酚酸供体。然而，为了以相同的结构实现红色荧光，海葵和珊瑚采用了氧化模仿法，这一过程也是视觉化学的一个组成部分。本研究的目的是将自然界的这些经验应用于最紧凑的全色荧光团家族之一，即核心取代萘二亚胺（cNDIs）。我们报告了通过钯催化烯丙氧基取代基裂解羟基化 cNDI 和 cPDI 核心的直接合成途径。在含水介质中，对于羟基化的 cNDI 而非 cPDI，激发态分子内质子转移会产生第二次浴色发射。对苯二酚、邻苯二酚和硼酸酯核心的去质子化可产生令人印象深刻的全色性，最高可达 640 纳米的近红外波段。对于 cNDIs，氧化亚氨基化会产生高达 638 纳米的红移，而扩大的 cPDIs 在对苯二酚核去质子化后，吸收波长可达 754 纳米。对苯二酚 cNDIs 的实用性体现在用 "肉眼 "对 DMF 的纯度进行比率测量，其灵敏度远远超过了 "肉眼"。我们的结论是，新型 cNDI 对环境的全色超敏感性非常适合在差分传感阵列中生成模式。

  DOI：

  10.1039/c1ob05702b
• 作为产物：
  描述：

  四(4-甲酰基苯基)硅烷 、 2,4,6-三甲基苯胺 在 溶剂黄146 作用下， 以13%的产率得到4,5,9,10-tetrabromo-2,7-dimesitylbenzo[lmn][3,8]phenanthroline-1,3,6,8(2H,7H)-tetraone
  参考文献：
  名称：

  手性和多彩的氧化还原开关：增强的π酸作用

  摘要：

  深蓝色潜水：通过简单的硫氧化还原化学反应（参见方案），可以使酸度达到−4.74 eV的新记录。这种吸引人的方法能够产生出色的电子亲和力和阴离子传输效率，可用于光电设备，药物化学和阴离子-π催化。

  DOI：

  10.1002/anie.201003722

文献信息

• Halogen‐Bonded Assemblies of Arylene Imides and Diimides: Insight from Electronic, Structural, and Computational Studies
  作者：Kalyanashis Mandal、Deepak Bansal、Yogendra Kumar、Rustam、Jyoti Shukla、Pritam Mukhopadhyay

  DOI：10.1002/chem.202001706

  日期：2020.8.17

  Halogen‐bonding interactions in electron‐deficient π scaffolds have largely been underexplored. Herein, the halogen‐bonding properties of arylene imide/diimide‐based electron‐deficient scaffolds were studied. The influence of scaffold size, from small (phthalimide) to moderately sized (pyromellitic diimide or naphthalenediimides) to large (perylenediimide), axial‐group modification, and number of halo

  缺乏电子的π支架中的卤素键相互作用在很大程度上尚未得到开发。在本文中，研究了亚芳基酰亚胺/二酰亚胺基缺电子支架的卤素键合性质。从一组（邻苯二甲酰亚胺）到中等大小（均苯四甲二酰亚胺或萘二甲酰亚胺）到大（per二酰亚胺），轴基修饰以及卤素取代基的数量对脚手架尺寸对卤素键及其自组装的影响进行了研究九种化合物。结构修饰导致可调的光学和氧化还原特性。第一还原电位在-1.09和-0.17 V（vs. SCE）之间。化合物中的两个，即6和9，具有深入的LUMO，其值达到−4.2 eV。获得了所有九种体系的单晶，它们显示出Br⋅·⋅O，Br⋅⋅⋅Br或Br⋅⋅⋅π卤素键相互作用，并且有少数体系能够形成所有这三种类型。这些相互作用导致卤素键环（最多12元）传播，形成堆叠的1D，2D或瓦楞纸。还发现了一些离群值，例如，更喜欢CH- H⋅⋅⋅的分子O氢键超过卤素键，或非中心对称而不是中心对称的组织。基于分子中的
• Isolation of Tetracyano-Naphthalenediimide and Its Stable Planar Radical Anion
  作者：Yogendra Kumar、Sharvan Kumar、Kalyanashis Mandal、Pritam Mukhopadhyay

  DOI：10.1002/anie.201807836

  日期：2018.12.10

  Reported herein is the first isolation of tetracyano‐naphthalenediimide [NDI(CN)4] and its radical anion, and structural elucidation through spectroscopic and X‐ray diffraction studies. The radical anion shows remarkable stability and was purified by chromatography, which is unique for planar radical anions. The stability results from multiple hydrogen bonds to the counter ion and through an array

  本文报道的是四氰基萘二酰亚胺[NDI（CN）4 ]及其自由基阴离子的首次分离，并通过光谱和X射线衍射研究阐明了结构。自由基阴离子显示出显着的稳定性，并通过色谱法纯化，这对于平面自由基阴离子而言是独特的。稳定性源自与抗衡离子的多个氢键，以及一系列分子内非共价相互作用。自由基阴离子显示出最强的NDIπ-π相互作用之一（3.268Å）。[NDI（CN）4的电化学研究]证实了其特别低的LUMO（-5.0 eV），使其成为要隔离的最强的电子缺陷平面π系统之一。对于这些开壳和闭壳平面π系统，现在可以探索迄今未知的歧管势。
• Synthesis of cyanated Naphthalene diimide−Hydroazaacenes: Amphoteric-redox, low-lying LUMO, bright-red emission, aggregation and aromaticity evaluation
  作者：Devendra Yadav、M.S. Krishna Kumar、Pritam Mukhopadhyay

  DOI：10.1016/j.dyepig.2024.111955

  日期：2024.4

  radical anion/dianion and radical cation states. The molecules showed interesting J-type aggregation with concomitant color change from pink to blue in solution. Further, the molecules exhibited bright-red emission with quantum yields of 29–72 %. Computational studies showed the aromaticity/antiaromaticity can be subtly modulated by the substituents (H/Br/CN) on the rings.

  在此，我们通过两种途径，在分子长轴的两个外围探索了 NDI-氢氮杂苯的合成和功能化。我们首次在不使用 Pd 催化剂的情况下成功地在氢氮并苯上进行氰化反应，从而能够直接获得对称和不对称取代的分子。我们还获得了在轴向位置具有较短取代基的 NDI-氢氮并苯，使我们能够实现单晶数据，有趣的是，该数据有趣地揭示了具有滑移取向的 π 堆叠二聚体，其中轴向基团以顺顺和反反方式进行自排序。四氰基取代的 NDI-氢氮杂苯的 DFT 预测 LUMO 为 -4.34 eV，这使其成为迄今为止报道的最缺电子的氢氮杂苯。此外，我们通过产生自由基阴离子/双阴离子和自由基阳离子状态探索了NDI-氢氮杂苯的两性氧化还原性质。这些分子表现出有趣的 J 型聚集，同时溶液中的颜色从粉红色变为蓝色。此外，这些分子表现出亮红色发射，量子产率为 29-72%。计算研究表明，芳香性/反芳香性可以通过环上的取代基（H/Br/CN）进行微妙的调节。