2,5-dimethylthienodithiino[3,4-b:5,6-e]1,3-dithiole-2-thione | 785777-32-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机硫化合物 - 硫醚类
• 英文名称: 2,5-dimethylthienodithiino[3,4-b:5,6-e]1,3-dithiole-2-thione
• 英文别名: 10,12-Dimethyl-2,4,6,8,11-pentathiatricyclo[7.3.0.03,7]dodeca-1(12),3(7),9-triene-5-thione；10,12-dimethyl-2,4,6,8,11-pentathiatricyclo[7.3.0.03,7]dodeca-1(12),3(7),9-triene-5-thione
• CAS: 785777-32-4
• 化学式: C₉H₆S₆
• 分子量: 306.543
• InChiKey: CFGZOBYAPQZXKG-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  5.83
• 重原子数：
  15.0
• 可旋转键数：
  0.0
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.22
• 拓扑面积：
  0.0
• 氢给体数：
  0.0
• 氢受体数：
  6.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2,5-dimethylthienodithiino[3,4-b:5,6-e]1,3-dithiole-2-thione 在 copper(I) oxide 、 iron(III) chloride 、 mercury(II) diacetate 、 sodium methylate 、 乙酰乙酸乙酯 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 、 氯仿 、 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 反应 21.5h， 生成 2-(4,6-dimethylthieno<3,4-d>-1,3-dithiol-2-ylidene)-4,6-dimethylthieno<3,4-d>-1,3-dithiole
  参考文献：
  名称：

  芳基稠合四噻吩基萘（TTN）：合成，结构，性质和与富勒烯的共晶体†

  摘要：

  1,4,5,8-四硫代萘（TTN）是四硫富瓦烯（TTF）的结构异构体。在本文中，标题的芳基稠合的TTN（TTN1-TTN9）是通过二倍的Cu催化的C-S偶联反应从硫醇锌复合物（TBA）2 [Zn（DMIT）2 ]合成的。这些TTN可以通过与FeCl 3反应转化为相应的芳基稠合的TTF异构体。通过吸收光谱，电化学和理论计算研究了这些TTN的电子性质，这表明这些TTN与其TTF异构体相比显示出较弱的给电子能力。晶体学分析表明这些TTN具有椅子样构型，即具有两个与富勒烯分子互补的曲面。因此，这些TTN显示出对C 60 / C 70的强亲和力以形成共晶体。在共晶体中，富勒烯分子通过多个分子间原子接触被TTN分子的曲面包裹。尽管TTN与富勒烯分子之间的相互作用模式非常相似，但可以通过改变溶剂来微调共晶的堆积模式。此外，富勒烯分子形成紧密的堆叠，如柱状阵列或二维薄片。

  DOI：

  10.1039/c6ra18945h
• 作为产物：
  描述：

  反式-3-烯-2,5-己二酮 在 tetraphosphorus decasulfide 、 碳酸氢钠 作用下， 以 1,4-二氧六环 、 甲苯 为溶剂， 反应 4.0h， 生成 2,5-dimethylthienodithiino[3,4-b:5,6-e]1,3-dithiole-2-thione
  参考文献：
  名称：

  A new series of π-extended tetrathiafulvalene derivatives incorporating fused furanodithiino and thienodithiino units: a joint experimental and theoretical study

  摘要：

  我们制备出了一个新的四硫富戊烯家族。这些材料表现出复杂的氧化还原行为，这与分子框架中嵌入的 1,4-二硫杂蒽分子的电子影响有关。化合物 4 的 X 射线晶体结构显示了杂环化合物不寻常的非平面构象，TTF 片段采用了船形构象。在 DFT 水平（B3P86/6-31G*）上进行的理论计算证实，舟状结构（C2v 对称性）是这类四硫富戊烯最稳定的构象。氧化时，电子从整个分子中被提取出来，而自由基阳离子和阴离子则保持高度平面变形。对于二阳离子，1,4-二硫单位呈现¼40°的折叠，表明有可能达到更高的氧化态，这与实验结果一致。对于四阳离子来说，TTF 核和 1,4-二硫单位都是单电荷的，并成为平面。因此，四阳离子呈现出完全平面的Ï-异位结构，并通过 TTF 和 1,4-二硫杂芑电子负载单元的芳香性增益而得到稳定。

  DOI：

  10.1039/b404545a

文献信息

• Molecular and Crystal Structure Diversity, and Physical Properties of Tetrathiafulvalene Derivatives Substituted with Various Aryl Groups through Sulfur Bridges
  作者：Jibin Sun、Xiaofeng Lu、Jiafeng Shao、Xuexiang Li、Shangxi Zhang、Baolin Wang、Jinlian Zhao、Yongliang Shao、Ran Fang、Zhaohui Wang、Wei Yu、Xiangfeng Shao

  DOI：10.1002/chem.201301819

  日期：2013.9.9

  intermolecular van der Waals forces and π–π interactions between the aryl groups and between the aryl groups and the TTF core, these TTFs adopt various packing structures. As a typical example, TTF‐14, an achiral molecule, adopts a helical chain stack through intermolecular atomic close contacts. Moreover, the molecular geometries and packing motifs of these TTFs are sensitive to environmental variation

  四硫富瓦烯（TTF）衍生物库（TTF-1 - TTF-47）已经产生了通过硫桥连接的带有芳基的基团。外围的芳基对所得TTF的电子和晶体学性质均具有显着影响。这些TTF在芳基和中心TTF核之间的分子内电荷转移跃迁引起的400–500 nm处显示宽吸收带，并且它们的第一氧化还原电势随芳基吸电子能力的增强而增加。在其晶体结构（22个示例）中，中央TTF核心采用各种构型，包括椅子，半椅子，船形和平面构型。此外，外围芳基表现出多个对准模式相对于所述中央核心TTF，由他们对两个C旋转硫桥的S键。这些TTF的堆积基序取决于芳基的性质及其空间排列方式。在分子间范德华力和芳基之间以及芳基和TTF核之间的π-π相互作用的驱动下，这些TTF采用了各种堆积结构。作为一个典型示例，非手性分子TTF-14通过分子间原子紧密接触采用螺旋链堆叠。此外，这些TTF的分子几何形状和堆积图案对环境变化敏感，如TTF-28所示
• Straightforward access to aryl-substituted/fused 1,3-dithiole-2-chalcogenones by Cu-catalyzed C–S coupling between aryl iodides and zinc–thiolate complex (TBA)2[Zn(DMIT)2]
  作者：Jibin Sun、Xiaofeng Lu、Jiafeng Shao、Zili Cui、Yu Shao、Guiyang Jiang、Wei Yu、Xiangfeng Shao

  DOI：10.1039/c3ra41349g

  日期：——

  The Cu-catalyzed C–S coupling between iodoaryl and a zinc–thiolate complex was achieved. This protocol provides a facile and efficient synthetic approach for aryl-substituted/fused 1,3-dithiole-2-chalcogenones, which can be converted to TTFs.

  实现了碘芳基与锌-硫化物复合物之间的铜催化C–S耦合。这一方法提供了一种简便高效的合成途径，以获得取代/融合的1,3-二硫代噻唑-2-硫族化合物，这些化合物可以转化为TTFs。