tert-butyl-d9-lithium | 37816-51-6

• 分子结构分类: 有机化合物
• 英文名称: tert-butyl-d9-lithium
• CAS: 37816-51-6
• 化学式: C₄H₉Li
• 分子量: 72.985
• InChiKey: BKDLGMUIXWPYGD-KYRNGWDOSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.37
• 重原子数：
  5.0
• 可旋转键数：
  0.0
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  1.0
• 拓扑面积：
  0.0
• 氢给体数：
  0.0
• 氢受体数：
  0.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  tert-butyl-d9-lithium 在 氯硒次氯酸盐 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 以32%的产率得到
  参考文献：
  名称：

  Studies of the thermal and photochemical decomposition mechanisms of But2Se in the presence or absence of Me2Zn using deuterium labelled analogues

  摘要：

  丁二硒在氦气中热分解产生 2-甲基丙烯和 2-甲基丙烷（8∶1），除硒元素外，没有含硒的挥发性产物。在氢中，生成物相同（2-甲基丙烯∶2-甲基丙烷的比例为 8∶1）。然而，在氢气中分解 d18-But2Se 产生的 2-甲基丙烷含有大量的氢（d9∶d10 = 2.6∶1）。d0- 和 d18-But2Se 在氦气中分解时，会生成 d0、d1、d9 和 d10-2-甲基丙烷，但 d9-But2Se 并不是产物。在室温下，d0- 和 d18-But2Se 在氦气中发生光解，生成 2-甲基丙烷和 2-甲基丙烯（1∶1），其中 2-甲基丙烷为 d0、d1、d9 和 d10。Me2Zn 与 d18-But2Se 在 H2 中的热分解生成了 d0 和 d1-甲烷、d8-2-甲基丙烯以及微量的 d8-2-甲基丙烷。这些结果表明，But2Se 在热分解过程中会发生 Se-C 键的同解裂解，由此形成的游离 But- 通过与完整的 But2Se 反应生成氢、2×2-甲基丙烯、Se 和 H-，从而引发以 H- 为链载体的自由基链反应。丁-从丁二硒或 H2 中抽取 H-，从而引发链式反应。利用各种理论水平进行的半经验计算证实，E-C 键裂解是所研究的所有第 16 组前体分解的第一步，并被用于模拟随时间变化的产物分布。这些结果证实了我们根据实验观察得出的结论，但从完整的 But2Se 中抽取 H- 的反应可能不是通过协同途径进行的，而是逐步进行的。自由基链过程也发生在 Me2Zn 存在的情况下，但在这种情况下，自由基链的引发剂是 Zn-C 键同解裂变产生的 Me-。有证据表明，这些反应发生在硒化锌表面。Me2Zn 与 But2Se 在 H2 中反应产生的少量 2-甲基丙烷来自 ZnSe 催化的 2-甲基丙烯氢化反应。 在光化学作用下，But2Se 中的 Se-C 键再次发生同源裂解，但 ButSe- 有足够的寿命与 tBu- 重新结合，而主要的碳氢化合物产物是通过自由基-自由基反应形成的。

  DOI：

  10.1039/a904270i
• 作为产物：
  描述：

  2-氯-2-甲基丙烷-d9 以30%的产率得到
  参考文献：
  名称：

  WELSH, KEVIN M.;MICHI, JOSEF;WEST, ROBERT, J. AMER. CHEM. SOC., 110,(1988) N 20, C. 6689-6696

  摘要：

  DOI：
• 作为试剂：
  描述：

  6-碘-1-己烯 在 甲醇 、 tert-butyl-d9-lithium 作用下， 生成 1-己烯 、 6-deutero-1-hexene
  参考文献：
  名称：

  Preparation and regiospecific cyclization of alkenyllithiums

  摘要：

  DOI：

  10.1021/ja00242a032

文献信息

• Carbanions 27. Rearrangements of (9-alkyl-9-fluorenyl)-methyllithium (or cesium) and 2,2-diphenyl-3,3-dimethyl-butyllithium
  作者：Erling Grovenstein、Jagvir Singh、Bhalchandra B. Patil、Don VanDerveer

  DOI：10.1016/s0040-4020(01)90451-x

  日期：1994.1

  with some 9-neopentylphenanthrene which becomes the major product in diethyl ether solution at 35 °C. 2,2-Diphenyl-3,3-dimethylbutyllithium undergoes predominantly [1,2]-phenyl migration in THF at 0 °C. From an x-ray crystal study upon 9-tert-butyl-9-(chloromethyl)fluorene and 9-neopentyl-9-(chloromethyl)fluorene, it is concluded that steric acceleration is responsible for the unusual reactions of

  已经对将各种（9-烷基-9-芴基）甲基锂（或铯）化合物在THF中加热到接近0°​​C，然后进行碳化的产品进行了研究。当9-烷基为乙基时，结果主要是质子化产物（9-烷基-9-芴基）甲烷；当9-烷基为1-降冰片基时，显然会形成类似的产物。当9-烷基是叔丁基时，次要产物是叔[1,2]迁移引起的9-新戊基芴-9-羧酸。-氘基，而主要产物是分子内消除的9-甲基芴-9-羧酸，如氘标记所示。当9-烷基是新戊基时，主要产物是9-新戊基-9，10-二氢菲-9羧酸以及一些9-新戊基菲，其在35℃的乙醚溶液中成为主要产物。2,2-二苯基-3,3-二甲基丁基锂在0°C下主要在THF中经历[1,2]-苯基迁移。根据对9-叔丁基-9-（氯甲基）芴和9-新戊基-9-（氯甲基）芴的X射线晶体研究，可以得出结论，空间加速是导致（9-烷基-当9-烷基为叔丁基和新戊基时的9-芴基）甲基锂。
• Chemistry of Enoxysilacyclobutanes: Highly Selective Uncatalyzed Aldol Additions
  作者：Scott E. Denmark、Brian D. Griedel、Diane M. Coe、Mark E. Schnute

  DOI：10.1021/ja00095a004

  日期：1994.8

  O(Silacyclobuty1) ketene acetals derived from esters, thiol esters, and amides underwent facile aldol addition with a variety of aldehydes at room temperature without the need for catalysts. The uncatalyzed aldol addition reaction of O(silacyclobuty1) ketene acetals displayed the following characteristics: (1) the rate of reaction was highly dependent on the spectator substituent on silicon and the

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• Cyclopentadienyl Substituent Effects on Reductive Elimination Reactions in Group 4 Metallocenes:  Kinetics, Mechanism, and Application to Dinitrogen Activation
  作者：Jaime A. Pool、Emil Lobkovsky、Paul J. Chirik

  DOI：10.1021/ja020960g

  日期：2003.2.1

  the longest observed in any metallocene dinitrogen complex. Solution magnetic susceptibility demonstrates that [Cp' '(2)Zr](2)(mu(2), eta(2), eta(2)-N(2)) is a ground-state triplet, consistent with two Zr(III), d(1) centers. Mechanistic studies reveal that the dinitrogen complex is derived from the reaction of N(2) with the resulting cyclometalated zirconocene hydride rather than directly from reductive

  锆茂异丁基氢化物配合物 Cp(CpR(n)())Zr(CH(2)CHMe(2))H (Cp = eta(5)-C(5)Me(5)) 的还原消除率)，CpR(n)() = 取代的环戊二烯基），已作为环戊二烯基取代基的函数进行测量。一般来说，还原消除率随着空间要求的取代基如 [CMe(3)] 或 [SiMe(3)] 的加入而适度增加。一系列同位素标记实验被用来阐明还原消除过程的机制和速率决定步骤。从这些研究中，新的二茂锆异丁基氢化物配合物 Cp' '(2)Zr(CH(2)CHMe(2))(H) (Cp' ' = eta(5)-C(5)H(3)- 1,3-(SiMe(3))(2)) 被设计和合成，以便观察到异丁烷的轻松还原消除和二氮的活化。由此产生的二氮复合物，[Cp' '(2)Zr](2)(mu(2), eta(2),eta(2)-N(2))，已通过 X 射线衍射表征并显示出 1.47 A 的键长对于
• Chiral carbenoids: their formation and reactions
  作者：M. Topolski、M. Duraisamy、J. Rachon、J. Gawronski、K. Gawronska、V. Goedken、H. M. Walborsky

  DOI：10.1021/jo00055a004

  日期：1993.1

  Carbenoids, generated by metalation or halogen-metal exchange reactions, have been prepared from chiral vinyl and cyclopropyl halides. The reactivity and stereochemistry observed in the reaction of these carbenoids has been interpreted as being due to metal-assisted ionization (MAI).
• Maier, Guenther; Franz, Lothar Hermann, Liebigs Annalen, 1995, # 1, p. 139 - 146
  作者：Maier, Guenther、Franz, Lothar Hermann

  DOI：——

  日期：——