(+)-6α-O-Acetyl-7α-hydroxy-5β-methylneopine | 152721-73-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 菲及其衍生物
• 英文名称: (+)-6α-O-Acetyl-7α-hydroxy-5β-methylneopine
• CAS: 152721-73-8
• 化学式: C₂₁H₂₅NO₅
• 分子量: 371.433
• InChiKey: LQIKGKFOKAXCRM-LYNWBYMPSA-N

物化性质

• 沸点：
  504.8±50.0 °C(predicted)
• 密度：
  1.35±0.1 g/cm3(Temp: 20 °C; Press: 760 Torr)(predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.58
• 重原子数：
  27.0
• 可旋转键数：
  2.0
• 环数：
  5.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.57
• 拓扑面积：
  68.23
• 氢给体数：
  1.0
• 氢受体数：
  6.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (+)-6α-O-Acetyl-7α-hydroxy-5β-methylneopine 在 吡啶 、 lithium aluminium tetrahydride 、 甲烷磺酸 、 三氟化硼乙醚 、 potassium tert-butylate 、 三氯氧磷 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 、 乙醚 、 二氯甲烷 、 氯仿 、 N,N-二甲基甲酰胺 、 甲苯 为溶剂， 反应 339.91h， 生成 (+)-Ethyl 4,5α-epoxy-3,18-dimethoxy-5β,N-dimethyl-6β,14β-ethenomorphinan-8β-carboxylate
  参考文献：
  名称：

  7-取代的6-脱甲氧基丁烷的合成和7-甲氧基-5β-甲基-6-脱甲氧基蒂巴因的狄尔斯-阿尔德反应（鸦片生物碱化学，XLI部分）†

  摘要：

  甲基化7-乙酰氧基neopine （4），然后还原性裂解乙酰基得到6α- O-甲磺酰基-7α-羟基neopine （6），其中羟基被保护为甲氧基甲氧基甲氧基。除去甲磺酰基酯，得到7-（甲氧基甲氧基）-6-脱甲氧基蒂巴因（7）。对于5β-甲基类似物，我们从6 - O-乙酰基-7α-羟基-5β-甲基-neopine （5）开始，它通过羟基保护作为甲氧基甲氧基基团并除去乙酰基而转化为9。甲磺酰化和消除得到7-（甲氧基甲氧基）-5β-甲基-6-脱甲氧基蒂巴因（10）。7和10的水解提供了salutaridine类似物11和5β-甲基-6-deoxyneopin-7-一（12），很容易将其转化为7,7-dimethoxy-6-deoxyneopine类似物13和14。从14中除去甲醇，得到所需的二烯15。15和丙烯酸乙酯的Diels-Alder反应由于α面法仅产生了8β-取代的6β，14β-乙炔吗啡

  DOI：

  10.1002/recl.19931121104
• 作为产物：
  描述：

  (+)-6α-O-Acetyl-14β-bromo-5β-methylcodeine 在 三乙胺 作用下， 以 四氢呋喃 、 水 为溶剂， 反应 4.0h， 以46%的产率得到(+)-6α-O-Acetyl-7α-hydroxy-5β-methylneopine
  参考文献：
  名称：

  新生儿及其5β-和7-取代衍生物的合成（鸦片生物碱化学，XL ≠部分）

  摘要：

  将14β-溴可待因（3）与甲醇和三乙胺加热，得到6α，7α-环氧-6-脱氧尼古丁（5）。用氢化铝锂将环氧化物5还原成新松（7），而将5与甲醇钠反应得到7β-甲氧基新松（9）。用14β-溴-5β-甲基可待因（4）进行了类似的反应，得到相应的5β-甲基衍生物6、8和10。将3和4乙酰化可得到6α - O-乙酰基-14β-溴可待因（11）及其5β-甲基类似物12分别用甲醇处理后，从中获得原酸酯13和14。13酸水解，或者更好的是11溶剂分解在水中，生成6α - O-乙酰基-7α-羟基neopine （15）和7α-乙酰氧基neopine （17）的混合物。在相同条件下12和14得到5β-甲基类似物16和18。

  DOI：

  10.1002/recl.19931121103