diethyl 2-(2-methyl-3-phenylprop-2-enyl)-2-prop-2-ynylpropanedioate | 173949-32-1

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 脂肪酰基
• 英文名称: diethyl 2-(2-methyl-3-phenylprop-2-enyl)-2-prop-2-ynylpropanedioate
• CAS: 173949-32-1
• 化学式: C₂₀H₂₄O₄
• 分子量: 328.408
• InChiKey: IIKAUAUALLIHSZ-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.5
• 重原子数：
  24
• 可旋转键数：
  10
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.4
• 拓扑面积：
  52.6
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  diethyl 2-(2-methyl-3-phenylprop-2-enyl)-2-prop-2-ynylpropanedioate 在 [Ru₂(O₂CPh)₄(THF)₂]BF₄ 、 氧气 作用下， 以 1,2-二氯乙烷 为溶剂， 反应 30.0h， 以99%的产率得到diethyl 3-methyl-4-(2-phenylethenyl)cyclopent-3-ene-1,1-dicarboxylate
  参考文献：
  名称：

  Skeletal Reorganization of Enynes Catalyzed by a Ru(II)–Ru(III) Mixed-valence Complex under an Atmosphere of O₂ or CO

  摘要：

  混合价 Ru(II)-Ru(III) 络合物用于催化 1,6-烯炔的骨架重组，从而产生 1-乙烯基环戊烯衍生物。该反应在O2或CO气氛中进行得最佳。与烯烃部分上没有取代基的产物相比，起始烯炔中内部烯属碳上存在烷基导致产物收率增加。

  DOI：

  10.1246/cl.130785

文献信息

• Rh(II)-Catalyzed Skeletal Reorganization of 1,6- and 1,7-Enynes through Electrophilic Activation of Alkynes
  作者：Kazusa Ota、Sang Ick Lee、Jhih-Meng Tang、Manabu Takachi、Hiromi Nakai、Tsumoru Morimoto、Hitoshi Sakurai、Ken Kataoka、Naoto Chatani

  DOI：10.1021/ja9047637

  日期：2009.10.28

  the substituents on the aromatic ring also affects the ratio of type I and type II. The nature of a tether also has a significant effect on the course of the reaction. Experimental evidence for the intermediacy of a cyclopropyl rhodium carbenoid, a key intermediate in the skeletal reorganization of enynes, is also reported. In addition to the skeletal reorganization of enynes, Rh(II) complexes were

  报道了使用 Rh(II) 作为催化剂的 1,6- 和 1,7- 烯炔的骨架重组导致 1-乙烯基环烯烃。可以获得两种可能的 1-乙烯基环烯烃异构体，I 型和 II 型，它们的比例高度依赖于所用烯炔的取代模式。I 型化合物的形成涉及 CC 双键的单次断裂，其产物与烯炔复分解的产物相同。相比之下，II 型化合物的形成涉及 CC 双键和三键的双裂解，其具有异常的键连接。炔烃碳上的苯基和内部烯烃碳上的甲基的存在促进了 II 型化合物的形成。芳环上取代基的电子和空间性质也影响 I 型和 II 型的比例。系绳的性质也对反应过程有显着影响。还报告了环丙基铑卡宾（烯炔骨架重组的关键中间体）作为中间体的实验证据。除了烯炔的骨架重组外，Rh(II) 配合物还被发现对炔衍生物的一些环化异构化反应具有很高的催化活性，包括烯炔双环化为双环[4.1.0]庚烯衍生物和炔基呋喃环化为苯酚衍生物。还报道了烯炔骨架重组的关键中