3,3-bis(4'-chlorophenyl)prop-2-en-1-yl chloride | 462093-66-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: 3,3-bis(4'-chlorophenyl)prop-2-en-1-yl chloride
• 英文别名: 3,3-bis(4-chlorophenyl)prop-2-enyl chloride；4,4'-(3-chloroprop-1-ene-1,1-diyl)bis(chlorobenzene)；1-chloro-4-[3-chloro-1-(4-chlorophenyl)prop-1-enyl]benzene
• CAS: 462093-66-9
• 化学式: C₁₅H₁₁Cl₃
• 分子量: 297.611
• InChiKey: ADNVGVLTEHCXMS-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  414.3±40.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.282±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  5.66
• 重原子数：
  18.0
• 可旋转键数：
  3.0
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.07
• 拓扑面积：
  0.0
• 氢给体数：
  0.0
• 氢受体数：
  0.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  3,3-bis(4'-chlorophenyl)prop-2-en-1-yl chloride 在 bis(1,5-cyclooctadiene)nickel (0) 、 [Ir(dF(CF₃)ppy)₂(dtbbpy)](PF₆) 、 2,2-双(2-唑啉) 作用下， 以 乙腈 为溶剂， 反应 48.0h， 以70%的产率得到4,4'-(2-chlorocyclopropane-1,1-diyl)bis(chlorobenzene)
  参考文献：
  名称：

  肉桂酰氯光催化非对映选择性异构化成环丙烷

  摘要：

  Endergonic 异构化是热力学上不利的过程，在热条件下难以实现。我们报告了无环肉桂酰氯到应变环丙烷的光催化非对映选择性异构化。量子力学计算（uM06-2X 和 DLPNO），包括 TD-DFT 计算和实验研究为能量从铱光催化剂转移到烯丙基氯化物底物，然后是 C-Cl 均裂提供了证据。随后的 Cl• 自由基迁移形成局部三重 1,3-双自由基中间体，在系统间交叉后，进行闭环以形成所需的产物。温和的反应条件与广泛的官能团兼容，以高产率和非对映选择性生成氯环丙烷。通过添加催化量的镍络合物开发了一种更有效的工艺，我们提出了这种助催化剂的新作用，以回收反应过程中产生的烯丙基氯副产物。该反应也显示为立体收敛的，因为肉桂酰氯的 E/Z 混合物以高非对映选择性提供抗氯环丙烷产物。我们预计，使用可见光活化的光催化剂转化底物与过渡金属催化剂相结合，将副产物循环回催化循环，将为发现新的反应性提供独特的机会。

  DOI：

  10.1021/jacs.0c00147
• 作为产物：
  描述：

  3,3-bis(4-chlorophenyl)prop-2-en-1-ol 在 N-氯代丁二酰亚胺 、 三苯基膦 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 1.0h， 生成 3,3-bis(4'-chlorophenyl)prop-2-en-1-yl chloride
  参考文献：
  名称：

  肉桂酰氯光催化非对映选择性异构化成环丙烷

  摘要：

  Endergonic 异构化是热力学上不利的过程，在热条件下难以实现。我们报告了无环肉桂酰氯到应变环丙烷的光催化非对映选择性异构化。量子力学计算（uM06-2X 和 DLPNO），包括 TD-DFT 计算和实验研究为能量从铱光催化剂转移到烯丙基氯化物底物，然后是 C-Cl 均裂提供了证据。随后的 Cl• 自由基迁移形成局部三重 1,3-双自由基中间体，在系统间交叉后，进行闭环以形成所需的产物。温和的反应条件与广泛的官能团兼容，以高产率和非对映选择性生成氯环丙烷。通过添加催化量的镍络合物开发了一种更有效的工艺，我们提出了这种助催化剂的新作用，以回收反应过程中产生的烯丙基氯副产物。该反应也显示为立体收敛的，因为肉桂酰氯的 E/Z 混合物以高非对映选择性提供抗氯环丙烷产物。我们预计，使用可见光活化的光催化剂转化底物与过渡金属催化剂相结合，将副产物循环回催化循环，将为发现新的反应性提供独特的机会。

  DOI：

  10.1021/jacs.0c00147

文献信息

• Acylation of Alkylidenecyclopropanes for the Facile Synthesis of α,β-Unsaturated Ketone and Benzofulvene Derivatives with High Stereoselectivity
  作者：Xian Huang、Yewei Yang

  DOI：10.1021/ol070331h

  日期：2007.4.1

  [reaction: see text] A variety of substituted alpha,beta-unsaturated ketone and benzofulvene derivatives were readily prepared in good to excellent yields via the reaction of alkylidenecyclopropanes with various acyl chlorides in the presence of aluminum chloride. The stereochemistry of the acylation and cyclization is discussed.

  [反应：见正文]通过亚烷基环丙烷与各种酰氯在氯化铝存在下的反应，可以容易地以高至极好的收率制备各种取代的α，β-不饱和酮和苯并富勒烯衍生物。讨论了酰化​​和环化的立体化学。
• N-3(9)-Arylpropenyl-N-9(3)-propionyl-3,9-diazabicyclo[3.3.1]nonanes as μ-Opioid receptor agonists. Effects on μ-Affinity of arylalkenyl chain modifications
  作者：G Pinna

  DOI：10.1016/s0968-0896(01)00436-9

  日期：2002.6

  Two series of N-3-arylpropenyl-N-9-propionyl-3,9-diazabicyclo[3.3.1]nonanes (1b-j) and of the reverted N-3-propionyl-N-9-arylpropenyl isomers (2b-j) as analogues of the previously reported analgesic N-3(9)-cinnamyl-N-9(3)-propionyl-3,9-diazabicyclo[3.3.1]nonanes (DBN) (1a, 2a) were synthesised and their affinity and selectivity towards opioid mu-, delta- and K-receptors were evaluated. Several compounds (1e,i.j 2d,e,f,g,j) exhibited a p-affinity in the low nanomolar range with moderate or negligible affinity towards delta- and kappa-receptors. The representative term N-9-(3,3-diphonylprop-2-enyl)-N-3-propionyl-DBN (2d) displayed in vivo (mouse) a potent analgesic effect (ED50 3.88 mg/kg ip) which favourably compared with that of morphine (ED50 5 mg/kg ip). In addition, 2d produced in mice tolerance after a period twice as long with morphine. (C) 2002 Elsevier Science Ltd. All rights reserved.
• Synthesis of novel diazatricyclodecanes (DTDs). Effects of structural variation at the C3′ allyl end and at the phenyl ring of the cinnamyl chain on μ-receptor affinity and opioid antinociception
  作者：Gérard Aimè Pinna、Giorgio Cignarella、Stefania Ruiu、Giovanni Loriga、Gabriele Murineddu、Stefania Villa、Giuseppe Enrico Grella、Gregorio Cossu、Walter Fratta

  DOI：10.1016/s0968-0896(03)00373-0

  日期：2003.9

  Two series of analogues of 9-propionyl-10-cinnamyl-9,10-diazatricyclo[4.2.1.1(2,5)]decane (1a) and 2-propionyl-7-cinnamyl-2,7-diazatricyclo[4.4.0.0(3,8)]decane (2a), in which the cinnamyl moiety was replaced by various aralkenyl chains, 1b-1 and 2b-1, respectively, have been synthesized and evaluated for their ability to bind to the opioid mu-, delta- and kappa-receptors. The binding data indicated that compounds 1b,d,e,h and 2b,d,e,f,h,i showed a mu-affinity in the low nanomolar range with moderate or negligible affinity towards delta- and kappa-receptors. Selected DTDs, the pairs 1,2b,1,2e and 1,2h, were also evaluated for analgesic effect. In the hot plate test, only 1b given ip was found to have similar opioid antinociception and chronic tolerance as morphine. (C) 2003 Elsevier Ltd. All rights reserved.