4-叠氮基-2,3,5,6-四氟吡啶 | 39066-42-7

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 吡啶及其衍生物
• 中文名称: 4-叠氮基-2,3,5,6-四氟吡啶
• 英文名称: 4-azido-2,3,5,6-tetrafluoropyridine
• 英文别名: 4-azidotetrafluoropyridine；perfluoro 4-azidopyridine
• CAS: 39066-42-7
• 化学式: C₅F₄N₄
• 分子量: 192.075
• InChiKey: UKJOPALDTJXHKX-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.9
• 重原子数：
  13
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.0
• 拓扑面积：
  27.2
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  7

安全信息

• 海关编码：
  2933399090

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  4-叠氮基-2,3,5,6-四氟吡啶 以 氢氟酸 为溶剂， 生成 4-<4-(dimethylamino)phenylazo>-2,3,5,6-tetrafluoropyridine
  参考文献：
  名称：

  Gmelin Handbuch der Anorganischen Chemie, Gmelin Handbook: F: PerFHalOrg.5, 4.1.1.3, page 180 - 219

  摘要：

  DOI：
• 作为产物：
  描述：

  Tetrafluorisonicotinsaeuremethylester 在 sodium azide 作用下， 以 水 、 丙酮 为溶剂， 反应 6.0h， 生成 4-叠氮基-2,3,5,6-四氟吡啶
  参考文献：
  名称：

  铁（III）-卟啉配合物FeTSPP是在水性介质中通过[2 + 3]环加成反应合成四唑衍生物的有效催化剂

  摘要：

  金属络合物（5,10,15,20-四（4-磺酰基苯基）-卟啉-氯化铁（FeTSPP）在环境友好的方案中被新用作一种有效的催化剂，用于“点击”化学方法。通过腈和叠氮化物衍生物在水性介质中的[2 + 3]环加成反应合成四唑和胍基四唑衍生物，得到的化合物收率高，反应时间短，催化剂可回收。

  DOI：

  10.1002/aoc.4989

文献信息

• Enantioselective Intermolecular Radical C–H Amination
  作者：Li-Mei Jin、Pan Xu、Jingjing Xie、X. Peter Zhang

  DOI：10.1021/jacs.0c10415

  日期：2020.12.9

  noncovalent attractive interactions through fine-tuning of the remote substituents of the D2-symmetric chiral amidoporphyrin ligand. This noncovalent interaction strategy presents a solution that may be generally applicable in controlling reactivity and enantioselectivity in intermolecular radical reactions. The Co(II)-catalyzed intermolecular C-H amination, which operates under mild conditions with the C-H

  自由基反应在有机合成中具有许多固有优势，可能会影响有机分子构建的规划和实践。然而，自由基过程中对映选择性的控制仍然是长期存在的挑战之一。虽然最近在分子内自由基反应方面取得了重大进展，但分子间自由基反应中的不对称诱导的控制仍然提出了具有挑战性的问题。我们在此报告了一种催化方法，该方法通过基于 Co(II) 的金属自由基催化 (MRC) 控制对映选择性以及羧酸酯与有机叠氮化物的分子间自由基 CH 胺化的反应性。成功的关键在于通过微调 D2 对称手性酰胺卟啉配体的远程取代基来最大化非共价吸引力相互作用的催化剂开发。这种非共价相互作用策略提供了一种解决方案，可普遍适用于控制分子间自由基反应的反应性和对映选择性。Co(II) 催化的分子间 CH 胺化反应在温和条件下以 CH 底物为限制试剂，表现出广泛的底物范围和高化学选择性，为获得具有高对映选择性的有价值的手性氨基酸衍生物提供了有效途径。系统的机理研究揭示了基于
• Selective radical amination of aldehydic C(sp²)–H bonds with fluoroaryl azides via Co(<scp>ii</scp>)-based metalloradical catalysis: synthesis of N-fluoroaryl amides from aldehydes under neutral and nonoxidative conditions
  作者：Li-Mei Jin、Hongjian Lu、Yuan Cui、Christopher L. Lizardi、Thiago N. Arzua、Lukasz Wojtas、Xin Cui、X. Peter Zhang

  DOI：10.1039/c4sc00697f

  日期：——

  proven to be an effective metalloradical catalyst for intermolecular amination of C(sp2)–H bonds of aldehydes with fluoroaryl azides. The [Co(P1)]-catalyzed process can employ aldehydes as the limiting reagents and operate under neutral and nonoxidative conditions, generating nitrogen gas as the only byproduct. The metalloradical aldehydic C–H amination is suitable for different combinations of aldehydes

  D 2h对称酰胺卟啉 3,5-Di t Bu-IbuPhyrin [Co( P1 )]的 Co( II ) 配合物已被证明是一种有效的金属基催化剂，用于 C(sp 2 )–H 键的分子间胺化醛与氟芳基叠氮化物。[Co( P1 )]-催化过程可以使用醛作为限制试剂并在中性和非氧化条件下运行，产生氮气作为唯一的副产品。金属基醛 C-H 胺化适用于醛和氟芳基叠氮化物的不同组合，产生相应的N-氟芳基酰胺的产率非常好。一系列机理研究支持 Co( II ) 催化的分子间 C-H 胺化的逐步自由基机制。
• Studies in azide chemistry. Part V. Synthesis of 4-azido-2,3,5,6-tetrafluoro-, 4-azido-3-chloro-2,5,6-trifluoro-, and 4-azido-3,5-dichloro-2,6-difluoro-pyridine, and some thermal reactions of the tetrafluoro-compound
  作者：R. E. Banks、G. R. Sparkes

  DOI：10.1039/p19720002964

  日期：——

  6-tetrafluoropyridine and 4-amino-2,3,5,6-tetrafluoropyridine. Thermal decomposition of the azide in a mixture of cyclo-hexane, -heptane, and -octane reveals that C–H ‘insertion’ is encouraged by increase in ring size, and thermolysis experiments with cis- and trans-1,2-dimethylcyclohexane show that this type of reaction lacks stereospecificity. The results of reactions between the azide and trans-4-methylpent-2-ene

  4-Azido-2,3,5,6-四氟吡啶可以通过2,3,5,6-四氟-4-肼基吡啶的亚硝化反应制备，也可以通过用叠氮化钠在乙腈中处理五氟吡啶（一种可转化3的试剂）来制备。 -氯-2,4,5,6-四氟-和3,5-二氯-2,4,6-三氟吡啶成4-叠氮基-3-氯-2,5,6-三氟-和4-叠氮基-3，5-二氯-2，6-二氟吡啶。4-叠氮基2,3,5,6-四氟吡啶在高于约200 ℃的温度下会平稳分解为氮和难处理的固体。130°C，在室温下与三苯基膦进行Staudinger反应，在高温下与二甲亚砜反应生成亚磺酰亚胺，与苯炔，二苯乙炔，苯乙炔，环戊二烯二聚体和降冰片烯参与1,3-偶极环加成反应，在175°C时与苯生成4-苯胺基-2,3,5,6-四氟吡啶，并与环己烷反应，生成CH–H'插入'产物4-（环己基氨基）-2,3,5,6-四氟吡啶和4-氨基-2,3,5,6-四氟吡啶。在环己烷，-庚烷和-辛烷的混合
• Studies in azide chemistry. Part 14 [1]. Thermolysis of perfluoro-4-azidopyridine and perfluoro-4-azidotoluene in the presence of penta- and hexa-methylbenzene
  作者：R.Eric Banks、Ismail M. Madany

  DOI：10.1016/s0022-1139(00)82404-5

  日期：1990.5

  Thermolysis of perfluoro-4-azidopyridine and perfluoro-4- azidotoluene in the presence of a large excess (10 molar) of pentamethylbenzene gave mainly (>60%) products expected from nitrene ‘insertions’ at the nuclear CH bond, i.e. ArFNHC6Me5 (ArF = 4-C5F4N, 4-C6F4CF3). Similar decomposition of perfluoro-4-azidotoluene in hexamethylbenzene gave a complex mixture containing perfluoro-p-toluidine.

  在大量过量（10摩尔）的五甲基苯存在下，对全氟-4-叠氮基吡啶和全氟-4-叠氮基甲苯进行热解，主要得到（> 60％）由CH核上的氮“插入”预期的产物，即Ar F NHC 6 Me 5（Ar F = 4-C 5 F 4 N，4-C 6 F 4 CF 3）。全氟-4-叠氮甲苯在六甲基苯中的类似分解，得到含有全氟对甲苯胺的复杂混合物。
• Effective Synthesis of Chiral<i>N</i>-Fluoroaryl Aziridines through Enantioselective Aziridination of Alkenes with Fluoroaryl Azides
  作者：Li-Mei Jin、Xue Xu、Hongjian Lu、Xin Cui、Lukasz Wojtas、X. Peter Zhang

  DOI：10.1002/anie.201209599

  日期：2013.5.10

  The CoII complex of a D2‐symmetric chiral porphyrin ([Co(D2‐Por*)], see scheme) is a highly effective catalyst for the enantioselective aziridination of alkenes with fluoroaryl azides. The reaction can be performed at RT with low catalyst loading, and the olefin is the limiting reagent. Furthermore, the reaction is tolerant toward different combinations of aromatic olefins and fluoroaryl azides.

  D 2对称手性卟啉的Co II配合物（[Co( D 2 ‐Por*)]，参见方案）是一种高效催化剂，用于烯烃与氟芳基叠氮化物的对映选择性氮丙啶化。该反应可以在室温下以低催化剂负载量进行，并且烯烃是限制试剂。此外，该反应能够耐受芳香族烯烃和氟代芳基叠氮化物的不同组合。