(+)-bipleiophylline | 1041818-15-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 生物碱及其衍生物
• 英文名称: (+)-bipleiophylline
• 英文别名: dimethyl (1S,5R,13S,14S,15E,18S,19R,26R,27S,30E,31S,32S)-15,30-di(ethylidene)-22-hydroxy-24-oxo-20,25-dioxa-12,17,28,33-tetrazatridecacyclo[26.11.2.25,17.114,18.127,31.01,26.02,23.04,21.05,19.06,11.012,19.026,33.034,39]pentatetraconta-2,4(21),6,8,10,22,34,36,38-nonaene-13,32-dicarboxylate
• CAS: 1041818-15-8
• 化学式: C₄₇H₄₆N₄O₈
• 分子量: 794.904
• InChiKey: KPBHIHSIHGSYNE-BBGGPOBVSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  6
• 重原子数：
  59
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  13.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.47
• 拓扑面积：
  121
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  12

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  在 potassium phosphate 、 N-溴代丁二酰亚胺(NBS) 、 palladium(II) trifluoroacetate 、 iron(II) octacarboxylic acid phthalocyanine 、 氧气 、 4,5-双二苯基膦-9,9-二甲基氧杂蒽 、 sodium chloride 、 potassium hydroxide 作用下， 以 1,4-二氧六环 、 甲醇 、 二氯甲烷 、 水 为溶剂， 20.0~100.0 ℃ 、101.33 kPa 条件下， 反应 12.0h， 生成 (+)-bipleiophylline
  参考文献：
  名称：

  通过有氧氧化偶联 (+)-Pleiocarpamine 的简明全合成以及 (+)-Voacalgine A 和 (+)-Bipleiophylline 的收敛全合成

  摘要：

  实现了(+)-多香果胺的立体控制全合成以及(+)-voacalgine A和(+)-bipleiophylline的全合成。(+)-pleiocarpamine 的可扩展且简洁的 10 步合成特点是通过自由基环化在 C16 位上构建立体化学，并通过 Pd 催化的分子内芳香族 C-H 官能化构建高应变的笼状结构。通过改进FePc(CO 2 H) 8催化色氨酸衍生物的仿生有氧氧化偶联，建立了合成的(+)-多香果胺与焦儿茶酸的氧化偶联生成(+)-voacalgine A。 +)-双茶碱通过(+)-voacalgine A与(+)-多效果肉胺的第二次偶联或2当量(+)-多效果肉胺与焦儿茶酸的一锅偶联来完成。

  DOI：

  10.1021/jacs.3c05811

文献信息

• Unified biomimetic assembly of voacalgine A and bipleiophylline via divergent oxidative couplings
  作者：David Lachkar、Natacha Denizot、Guillaume Bernadat、Kadiria Ahamada、Mehdi A. Beniddir、Vincent Dumontet、Jean-François Gallard、Régis Guillot、Karine Leblanc、Elvis Otogo N'nang、Victor Turpin、Cyrille Kouklovsky、Erwan Poupon、Laurent Evanno、Guillaume Vincent

  DOI：10.1038/nchem.2735

  日期：2017.8

  The biomimetic syntheses of bipleiophylline, one of the most complex monoterpene indole alkaloids, and voacalgine A, its biosynthetic precursor, have been achieved from pleiocarpamine starting material. The development of a divergent oxidative coupling for the formation of the benzofuro[2,3-b]indolenine and isochromano[3,4-b]indolenine moieties was key to this accomplishment.

  最复杂的单萜吲哚生物碱之一的比叶茶碱和其生物合成前体voacalgine A的仿生合成是从多叶酚胺原料中完成的。形成苯并呋喃[2,3-b]吲哚和异铬烷[3,4-b]吲哚烯部分形成发散的氧化偶合是这一成就的关键。