carbamic acid cyclohex-1-enylmethyl ester | 444772-01-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 羧酸及其衍生物
• 英文名称: carbamic acid cyclohex-1-enylmethyl ester
• 英文别名: cyclohexenylmethyl carbamate；Cyclohexen-1-ylmethyl carbamate
• CAS: 444772-01-4
• 化学式: C₈H₁₃NO₂
• 分子量: 155.197
• InChiKey: PNIWIQARMVTPHZ-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.1
• 重原子数：
  11
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.62
• 拓扑面积：
  52.3
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  carbamic acid cyclohex-1-enylmethyl ester 在 亚碘酰苯 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 12.0h， 以75%的产率得到tetrahydro-2-oxa-3a-aza-cyclopenta[1,3]cyclopropa[1.2]benzen-3-one
  参考文献：
  名称：

  碘（III）介导的某些环状烯丙基氨基甲酸酯的叠氮反应的立体化学方面。

  摘要：

  [反应：参见正文]吲哚基取代的氨基甲酸酯的碘（III）介导的叠氮化反应需要Rh（II）催化剂，并通过金属茂中间体进行。逐步添加到吲哚pi键上，然后进行Rh（II）分离，生成无金属的两性离子，最终生成了观察到的产物。相反，几种环烯基氨基甲酸酯的分子内叠氮化不需要Rh（II）催化剂，而是通过亚氨基碘烷中间体发生的。

  DOI：

  10.1021/ol0259490
• 作为产物：
  描述：

  3-甲氧基环己烯 在 甲醇 、 potassium carbonate 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 4.0h， 生成 carbamic acid cyclohex-1-enylmethyl ester
  参考文献：
  名称：

  高价碘化合物介导的烯丙基氨基甲酸酯的无金属分子内氮叠氮化

  摘要：

  开发了一种高效，实用的高价碘化合物介导的烯丙基氨基甲酸酯的无金属分子内叠氮反应。通过简单过滤反应混合物，可以高产率获得分析纯的氮丙啶。氮丙啶的原位开环使得容易获得有用的邻位氨基醇衍生物和二胺化合物。当使用手性高价碘化合物时，获得高达16％的ee。 叠氮化-高价碘-氨基甲酸烯丙酯-开环-邻二胺

  DOI：

  10.1055/s-0030-1260150

文献信息

• Rhodium(II)-Catalyzed Aziridination of Allyl-Substituted Sulfonamides and Carbamates
  作者：Albert Padwa、Andrew C. Flick、Carolyn A. Leverett、Thomas Stengel

  DOI：10.1021/jo048990k

  日期：2004.9.1

  products in high yield. In contrast, the intramolecular aziridination of several cycloalkenyl-substituted carbamates did not require a Rh(II) catalyst and proceeded via an iminoiodinane intermediate. The resulting tricyclic aziridines underwent ring opening when treated with various nucleophiles to give anti-derived products as expected for nucleophilic attack at the three-membered ring. The iodine(III)-mediated

  当用PhI（OAc）2，MgO和催化Rh 2（OAc）4处理时，几种不饱和磺酰胺经过分子内叠氮化，以极好的收率得到双环氮丙啶。在对-TsOH存在下在甲醇中处理所得的氮杂双环磺酰胺，导致氮丙啶环在最取代的位置排他性开放，从而以高收率提供六元和七元环产物。相反，几种环烯基取代的氨基甲酸酯的分子内叠氮化不需要Rh（II）催化剂，而是通过亚氨基碘烷中间体进行的。当用各种亲核试剂处理时，生成的三环氮丙啶类化合物开环，得到抗预期在三元环发生亲核攻击的衍生产物。然而，碘（III）介导的3-吲哚基取代的氨基甲酸酯的反应需要Rh（II）催化剂。预期的氮丙啶中没有观察到，但是C的同时，而螺环3和立体选择性合成中C酰化2发生，得到化合物41，其结构明确地通过X射线结晶研究建立。该反应通过无金属的两性离子中间体以分步方式进行，该中间体被酰胺阴离子同一侧的亲核试剂攻击。2-吲哚基和3-苯并呋喃基取代的氨基甲酸酯均发生相关反应，但立体选择性较低。