tert-Butyl (Z)-3-Acetoxy-2-butenoate | 93530-76-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 脂肪酰基
• 英文名称: tert-Butyl (Z)-3-Acetoxy-2-butenoate
• 英文别名: tert-butyl (Z)-3-acetyloxybut-2-enoate
• CAS: 93530-76-8
• 化学式: C₁₀H₁₆O₄
• 分子量: 200.235
• InChiKey: ARLUCHDGOYIPKX-SREVYHEPSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.79
• 重原子数：
  14.0
• 可旋转键数：
  2.0
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.6
• 拓扑面积：
  52.6
• 氢给体数：
  0.0
• 氢受体数：
  4.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  tert-Butyl (Z)-3-Acetoxy-2-butenoate 在 Wilkinson's catalyst 氢氧化钾 、 氘 作用下， 以 乙醇 、 水 、 苯 为溶剂， 22.0~40.0 ℃ 、3.45 MPa 条件下， 反应 0.5h， 生成 tert-butyl (2RS,3RS)-3-hydroxy-[2,3-2H₂]butanoate
  参考文献：
  名称：

  β-乙酰氧基酯的碱催化1，2-消除反应中的新型同分子内途径

  摘要：

  作为对碱催化的1,2-消除反应的立体化学的电子效应进行全面研究的一部分，我们观察到从β-乙酰氧基酯和硫代酸酯消除乙酸的新同义分子内途径。使用立体定向标记的叔丁基（2 R *，3 R *）-3-乙酰氧基-2,3- 2 H 2丁酸酯（1）及其（2 R *，3 S）的1 H和2 H NMR研究*）非对映异构体（2）表明发生23±2％的顺式消除。消除反应用KOH或（CH 3）4催化在严格的非离子对条件下，乙醇/水中的NOH。相比之下，空间位阻更大的β-三甲基乙酰氧基酯仅产生6±1％的syn消除。这些数据有力地支持了消除乙酸的分子内（E i）合成途径，最有可能是通过亲核攻击β-乙酰氧基的羰基碳所产生的氧阴离子。类似的硫酯，小号-叔丁基（2 - [R *，3 - [R *） - 3-乙酰氧基-2,3- 2 ħ 2 -butanethioate（3）和其（2 - [R *，3小号*）非对映体（4）显示1

  DOI：

  10.1021/jo0619027
• 作为产物：
  描述：

  乙酰乙酸叔丁酯 、 乙酰氯 以27%的产率得到
  参考文献：
  名称：

  MOHRIG, J. R.;DABORA, S. L.;FOSTER, T. F.;SCHULZ, S. C., J. ORG. CHEM., 1984, 49, N 26, 5179-5182

  摘要：

  DOI：

文献信息

• Stereochemistry of 1,2-elimination reactions at the E2–E1cB interface—tert-butyl 3-tosyloxybutanoate and its thioester
  作者：Jerry R. Mohrig、David G. Alberg、Craig H. Cartwright、Mary Kay H. Pflum、Jeffrey S. Aldrich、J. Kyle Anderson、Shelby R. Anderson、Ryan L. Fimmen、Amy K. Snover

  DOI：10.1039/b801592a

  日期：——

  stereoselectivity of base-catalyzed 1,2-elimination reactions that produce conjugated carbonyl compounds are scarce in spite of the importance of these reactions in organic and biochemistry. As part of a comprehensive study in this area, we have synthesized stereospecifically-deuterated beta-tosyloxybutanoate esters and thioesters and studied the stereoselectivity of their elimination reactions under non-ion pairing

  尽管这些反应在有机化学和生物化学中非常重要，但有关碱催化的生成1,2-共轭羰基化合物的1,2-消除反应的立体选择性的实验数据仍然很少。作为该领域全面研究的一部分，我们合成了立体定向氘化的β-甲苯磺酰氧基丁酸酯和硫代酯，并研究了它们在非离子配对条件下消除反应的立体选择性。利用（2R *，3R *）和（2R *，3S *）非对映异构体，可以明确地确定先天立体选择性。（1）H和（2）H NMR数据表明，这些底物产生5-6％的syn消除，这是进行E2反应的无环底物的通常量。与先前的建议相反，羰基的活化作用实际上对立体选择性没有影响。消除了β-甲苯磺酰氧基酯和硫代酯的（2R *，3R *）非对映异构体可产生21-25％的（Z）-烯烃，这比使用较差的β-核反应堆观察到的要多得多。相对大量的（Z）-烯烃产物似乎是E2途径的良好标志物，其中的过渡态类似于E1cB，而不是E1cB（irrev）机制。Syn
• Stereospecific synthesis of 2-deuterio-3-hydroxybutanoate esters. Regiochemistry and stereochemistry of homogeneous hydrogenation with Wilkinson's catalyst
  作者：Jerry R. Mohrig、Sandra L. Dabora、Ted F. Foster、Steve C. Schultz

  DOI：10.1021/jo00200a033

  日期：1984.12