(-)-(1R,4R,5R,6S)-6-endo-(benzyloxy)-5-exo-hydroxy-7-oxabicyclo<2.2.1>heptan-2-one | 129829-54-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: (-)-(1R,4R,5R,6S)-6-endo-(benzyloxy)-5-exo-hydroxy-7-oxabicyclo<2.2.1>heptan-2-one
• 英文别名: (-)-(1R,4R,5R,6S)-6-endo-benzyloxy-5-exo-hydroxy-7-oxabicyclo[2.2.1]heptan-2-one；(1R,4R,5R,6S)-5-hydroxy-6-phenylmethoxy-7-oxabicyclo[2.2.1]heptan-2-one
• CAS: 129829-54-5
• 化学式: C₁₃H₁₄O₄
• 分子量: 234.252
• InChiKey: HKOUZJBKTVQUAI-NDBYEHHHSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  0.3
• 重原子数：
  17
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.46
• 拓扑面积：
  55.8
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (-)-(1R,4R,5R,6S)-6-endo-(benzyloxy)-5-exo-hydroxy-7-oxabicyclo<2.2.1>heptan-2-one 在 palladium on activated charcoal 氢气 、 phosphorus pentoxide 作用下， 以 氯仿 、 乙酸乙酯 为溶剂， 反应 16.0h， 生成 (+)-(1R,4R,5S,6S)-6-endo-hydroxy-5-exo-(methoxymethoxy)-7-oxabicyclo[2.2.1]heptan-2-one
  参考文献：
  名称：

  （-）-紫草精苷的全合成†

  摘要：

  天然存在的非氰基氰基葡萄糖苷（-）-锂精子苷（1）的合成是从光学纯的oxatrinorbornenoneone（+）- 2开始，共分12步完成，总收率为10％。合成的关键步骤糖苷化对空间位阻非常敏感，因此，我们必须优化对糖苷配基的其他两个OH功能所用保护剂的选择。最终，在Koenigs-Knorr-糖苷化条件下，以与全合成（-）-紫胶苷密切相关的条件，以非常高的收率（72％）获得了所需的β -D-葡萄糖苷15。

  DOI：

  10.1002/hlca.200390065
• 作为产物：
  描述：

  (1RS,4RS,5RS,6RS)-2,2-bis(benzyloxy)-5,6-exo-epoxy-2,2-7-oxabicyclo<2.2.1>heptane 以88%的产率得到
  参考文献：
  名称：

  DRIAN, CLAUDE LE;VOGEL, PIERRE, HELV. CHIM. ACTA, 70,(1987) N 7, 1703-1720

  摘要：

  DOI：

文献信息

• Total Syntheses of (?)-Conduritol B ((?)-1L-Cyclohex-5-ene-1,3/2,4-tetrol) and of (+)-Conduritol F((+)-1D-Cyclohex-5-ene-1,2,4/3-tetrol). Determination of the Absolute Configuration of (+)-Leucanthemito
  作者：Claude Le Drian、Jean-Paul Vionnet、Pierre Vogel

  DOI：10.1002/hlca.19900730118

  日期：1990.1.31

  The ‘naked sugar’ (+)-(1R,2R4R)-2-endo-cyano-7-oxabicyclo[2.2.1]hept-5-sn-2-exo-yl acetate ((+)-4) was converted (7 steps, 45% overall) with high stereoselectivity into (−)-(4R,5S,6R)-4,5,6-tris[(tert-butyl)dimethylsilyl]oxy}cyclohex-2-en-1-one ((−)-11). Reduction of (−)-1 with NaBH4- CeCl3 · 7 H2O, followed by deprotection of the silyl ether moieties gave (+)-conduritol F ((+)-1; 47%) whose characteristics

  '裸糖'（+）-（1 R，2 R 4 R）-2-内-氰基-7-氧杂双环[2.2.1]庚-5-sn-2-乙酸乙酸外酯（（+）- 4）（具有7个步骤，总产率为45％）以高立体选择性转化为（-）-（4 R，5 S，6 R）-4,5,6-tris [（（叔丁基）二甲基甲硅烷基]氧基}环己基-2-en-1-one（（-）- 11）。用NaBH 4 -CeCl 3 ·7 H 2 O还原（-）- 1，然后将甲硅烷基醚部分脱保护，得到（+）-硬脂醇F（（+）- 1; 47％）的特性与天然（+）-亮氨酸-苏糖醇的特性相同。用DIBAH还原（-）- 11，然后使甲硅烷基醚部分脱保护，得到（-）-conduritol B（（-）- 3 ; 51％）。
• Total Synthesis of (−)-Bauhinin
  作者：Delphine Josien-Lefebvre、Guillaume Desmares、Claude Le Drian

  DOI：10.1002/1522-2675(20010418)84:4<890::aid-hlca890>3.0.co;2-q

  日期：2001.4.18

  The total synthesis of the naturally occurring cyanoglucoside (-)-bauhinin (1) was achieved starting from the optically pure oxatrinorbornenone 2 in 12 steps and 8% overall yield. The aglycone of (-)-bauhinin was easily obtained from the optically pure oxatrinorbornenone derivative 6 by a Wittig-Horner reaction followed by the opening of the oxa bridge. Glycosidation with tetra-O-isobutyryl-D-glucosyl bromide 9 as the reagent in the Koenigs-Knorr reaction afforded glucoside 10 in 58% yield, which, after photoisomerization and deprotection, gave (-)-bauhinin (1).
• LE, DRIAN CLAUDE;VIONNET, JEAN-PAUL;VOGEL, PIERRE, HELV. CHIM. ACTA, 73,(1990) N, C. 161-168
  作者：LE, DRIAN CLAUDE、VIONNET, JEAN-PAUL、VOGEL, PIERRE

  DOI：——

  日期：——