摘要:
四(3,5-二磺基原子)卟啉铑(III)水/羟基络合物([[TMPS)Rh(III)(D2O)2] -7(1),[(TMPS)Rh(III )(OD)(D2O)]-8(2)和[(TMPS)Rh(III)(OD)2] -9(3))与氢(D2)反应形成与氢化铑的平衡分布( [(TMPS)Rh-D(D2O)]-8(4))和铑(I)络合物([(TMPS)Rh(I)(D2O)]-9(5))。测量了平衡常数(298 K),该常数定义了该系统中所有这五个(TMPS)Rh物种的分布,该分布是二氢(D2)和氢离子(D +)浓度的函数。氢化物配合物[(TMPS)Rh-D(D2O)]-8是D2O中的一种弱酸(Ka(298 K)= 4.3 x 10(-8))。TMPS卟啉配体的立体要求禁止形成Rh(II)-Rh(II)键合的配合物,相关的铑(I)-铑(III)加合物,烷基配合物的分子间缔合,这是铑四(对磺酰基苯基