(3R,4S,5S)-3-((R)-(S)-1,4-Dioxa-8-thia-spiro[4.5]dec-6-yl-hydroxy-methyl)-5-((S)-(R)-1,4-dioxa-8-thia-spiro[4.5]dec-6-yl-hydroxy-methyl)-tetrahydro-thiopyran-4-ol | 271601-24-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机硫化合物 - 硫代缩醛
• 英文名称: (3R,4S,5S)-3-((R)-(S)-1,4-Dioxa-8-thia-spiro[4.5]dec-6-yl-hydroxy-methyl)-5-((S)-(R)-1,4-dioxa-8-thia-spiro[4.5]dec-6-yl-hydroxy-methyl)-tetrahydro-thiopyran-4-ol
• CAS: 271601-24-2
• 化学式: C₂₁H₃₄O₇S₃
• 分子量: 494.695
• InChiKey: XPNSGRODSQBFKB-KVUDXWIMSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.04
• 重原子数：
  31.0
• 可旋转键数：
  4.0
• 环数：
  5.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  1.0
• 拓扑面积：
  97.61
• 氢给体数：
  3.0
• 氢受体数：
  10.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (3R,4S,5S)-3-((R)-(S)-1,4-Dioxa-8-thia-spiro[4.5]dec-6-yl-hydroxy-methyl)-5-((S)-(R)-1,4-dioxa-8-thia-spiro[4.5]dec-6-yl-hydroxy-methyl)-tetrahydro-thiopyran-4-ol 在 sodium hypophosphite 、 amberlyst-15 、 sodium acetate 、 potassium hydride 、 L-Selectride 、 镍 、 lithium [R(R*,R*)]-(+)-bis(α-methylbenzyl)amide 作用下， 以 四氢呋喃 、 乙醇 、 正己烷 、 丙酮 为溶剂， 反应 20.92h， 生成 (4S,5R,6R,7S,8R,9R,10S,11R)-11-hydroxy-5,7,9-trimethoxy-4,6,8,10-tetramethyl-3-tridecanone
  参考文献：
  名称：

  Asymmetric Synthesis of Hexapropionate Synthons by Sequential Enantiotopic Group Selective Enolization of Meso Diketones

  摘要：

  Meso 1,9-diketones (six to seven stereocenters) are readily obtained by stepwise or simultaneous two-directional aldol reactions of tetrahydro-4H-thiopyran-4-one with a thiopyran-derived aldehyde or dialdehyde. Enantioselective enolizations of these diketones with the lithium amide from (R, R)-bis(1-phenylethyl) amine occur with simultaneous kinetic resolution to give the mono-TMS enol ethers in > 90% yields (BORSM) and > 95% ee. The products are applicable to polypropionate synthesis.

  DOI：

  10.1021/ol060802k
• 作为产物：
  描述：

  (+/-)-(3S,5R)-3-[(R)-(6S)-1,4-dioxa-8-thiaspiro[4.5]dec-6-yl(hydroxy)methyl]-5-[(S)-(6R)-1,4-dioxa-8-thiaspiro[4.5]dec-6-yl(hydroxy)methyl]tetrahydro-4H-thiopyran-4-one 在 二异丁基氢化铝 作用下， 以83%的产率得到(3R,4S,5S)-3-((R)-(S)-1,4-Dioxa-8-thia-spiro[4.5]dec-6-yl-hydroxy-methyl)-5-((S)-(R)-1,4-dioxa-8-thia-spiro[4.5]dec-6-yl-hydroxy-methyl)-tetrahydro-thiopyran-4-ol
  参考文献：
  名称：

  硫吡喃路线向聚丙烯酸酯：利用和克服手性片段的醇醛联结中的双重立体扩散和相互动力学对映体。

  摘要：

  四氢-4 H-硫代吡喃酮与1,4-二氧杂-8-硫杂螺[4.5]癸烷-6-甲醛的醛醇缩合反应（Ⅰ）给出了四种可能的非对映异构体加合物（Ⅱ）。的羟醛缩合反应我与每个非对映体II和它们相应的甲氧基甲基醚III经由烯醇化物的Ti进行了调查。使用外消旋反应物，与II的反应以高水平的相互动力学对映异构体（MKE）和双立体分化（DS）进行，从而得到八种可能的双缩醛加合物之一。III的类似反应继续用低水平的MKE和DS进行合成，得到两个比沙多醇加合物，每个对映体反应物的可能组合中的一个。通过扩展，可以有选择地获得比沙尔多加合物的20种可能的非对映异构体中的11种。这些加合物可用于聚丙烯酸酯的合成。

  DOI：

  10.1021/jo0622532

文献信息

• Thiopyran Route to Polypropionates:  Aldol Diastereoselectivity of Linear and Two-Directional Iterative Homologations
  作者：Dale E. Ward、Cheng Guo、Pradip K. Sasmal、Chuk C. Man、Marcelo Sales

  DOI：10.1021/ol005790w

  日期：2000.5.1

  Aldol reaction of tetrahydro-4H-thiopyran-4-one with racemic 1,4-dioxa-8-thiaspiro[4.5]decane-6-carboxaldehyde is easily controlled to give the 2,3-anti-3,4-syn or the 2,3-syn-3,4-syn adduct. Aldol homologations of these beta-hydroxy ketones with the same aldehyde occur with considerable mutual kinetic enantioselection (MKE) and, in each case, selectively give one of the eight possible diastereomers. Similar reactions of related beta-methoxy ketones are also very diastereoselective but proceed without significant MKE, resulting in two diastereomers. The adducts can be used for polypropionate synthesis.