(4R,5R)-N4,N5-bis((S)-1-phenylethyl)octa-1,7-diene-4,5-diamine | 138812-19-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氮化合物
• 英文名称: (4R,5R)-N4,N5-bis((S)-1-phenylethyl)octa-1,7-diene-4,5-diamine
• 英文别名: (4R,5R)-N,N'-bis((S)-1-phenylethyl)octa-1,7-diene-4,5-diamine；(4R,5R)-N,N'-bis[(S)-1-phenylethyl]octa-1,7-diene-4,5-diamine；N,N'-bis-[(S)-1'-phenylethyl]-(R,R)-4,5-diamino-1,7-octadiene；N,N'-di-[(S)-1-phenylethyl]-4(S),5(S)-diaminoocta-1,7-diene；N,N-Bis[(S)-1-phenylethyl]-(R,R)-4,5-diamino-1,7-octadiene；(4R,5R)-4-N,5-N-bis[(1S)-1-phenylethyl]octa-1,7-diene-4,5-diamine
• CAS: 138812-19-8
• 化学式: C₂₄H₃₂N₂
• 分子量: 348.531
• InChiKey: ATZFBNIGZKFWRG-UWXQAFAOSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  5.5
• 重原子数：
  26
• 可旋转键数：
  11
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.33
• 拓扑面积：
  24.1
• 氢给体数：
  2
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (4R,5R)-N4,N5-bis((S)-1-phenylethyl)octa-1,7-diene-4,5-diamine 在 二氯二茂锆 、 正丁基氯化镁 、 盐酸 作用下， 以 乙醚 、 二氯甲烷 、 水 为溶剂， 反应 48.0h， 以64%的产率得到(1R,2R,4R,5R)-4,5-dimethyl-N,N'-bis((S)-1-phenylethyl)cyclohexane-1,2-diamine dihydrochloride
  参考文献：
  名称：

  外围功能多孔有机笼

  摘要：

  通过合成反式1,2-二氨基环己烷前体的衍生物，制备了三个新的官能化多孔有机笼，笼的外围具有不同的化学官能度。引入十二个甲基（CC16）导致笼包装模式受挫，与母笼CC3相比，表面积增加了一倍以上。十二个羟基的类似安装提供了一个亚胺笼（CC17）结合了永久孔隙度和保持架外部进行后合成改性的潜力。最后，发现庞大的二氢乙基蒽蒽基团的引入将自组装导向形成更大的[8 + 12]笼状分子，而不是预期的[4 + 6]笼状分子（CC18）。但是，发现CC18是无孔的，很可能是由于去溶剂化后笼子塌陷造成的。

  DOI：

  10.1002/chem.201603593
• 作为产物：
  描述：

  N,N'-bis<(S)-1-phenylethyl>ethanediimine 、 3-溴丙烯 在 锌 作用下， 生成 (4R,5R)-N4,N5-bis((S)-1-phenylethyl)octa-1,7-diene-4,5-diamine
  参考文献：
  名称：

  N，N-双[（S）-1-苯乙基]-（R，R）-4，5-二氨基-1，7-辛二烯的合成和X射线晶体结构。

  摘要：

  DOI：

  10.1021/jo962219v

文献信息

• Influence of the metal and chiral diamine on metal(II)salen catalysed, asymmetric synthesis of α-methyl α-amino acids
  作者：Yuri N Belokon、Jose Fuentes、Michael North、Jonathan W Steed

  DOI：10.1016/j.tet.2004.02.025

  日期：2004.3

  The influence of the metal ion and chiral diamine used to form a metal(salen) complex on the catalytic activity of the complex in the asymmetric benzylation of an alanine enolate was investigated. Only metal ions which could form square-planar complexes gave catalytically active complexes, and best results were obtained with metal ions from the first row of transition metals, particularly copper(II)

  研究了金属离子和手性二胺形成金属（salen）配合物对丙氨酸烯醇酯不对称苄基化反应中配合物催化活性的影响。只有能形成方形平面络合物的金属离子才具有催化活性的络合物，并且使用第一排过渡金属（尤其是铜（II）和钴（II））中的金属离子可获得最佳结果。发现衍生自无环手性1,2-二胺的Salen配体产生不良的催化剂，这种作用似乎与二胺中的取代基采用其抗构象的能力有关。彼此。衍生自多种5和6元环状1,2-二胺的配合物确实形成了活性催化剂，但对映选择性始终远低于母体环己烷-1，2-二胺衍生的配合物。
• Asymmetric Synthesis of 1,2-Diamino-4,5-dimethylcyclohexanes by Zirconium-Catalyzed and -Promoted Reductive Cyclization Reactions
  作者：Fabrizia Grepioni、Stefano Grilli、Gianluca Martelli、Diego Savoia

  DOI：10.1021/jo9900735

  日期：1999.5.1

  The asymmetric synthesis of 1,2-diamino-4,5-dimethylcyclohexanes was achieved by the zirconium-catalyzed and -promoted reductive cyclization of N,N'-di[(S)-1-phenylethyl]-4(R),5(R)-diamino-1,7-octadiene. The reaction of the diene with 5 equiv of butylmagnesium chloride and 0.1 mol % of bis(cyclopentadienyl)zirconium dichloride in diethyl ether at 0-20 degrees C gave mainly the 1(R),2(R)-diamino-4(S)

  N，N'-二[（S）-1-苯基乙基] -4（R），5的锆催化和促进的还原环化反应实现了1,2-二氨基-4,5-二甲基环己烷的不对称合成（R）-二氨基-1,7-辛二烯。二烯与5当量的丁基氯化镁和0.1 mol％的双（环戊二烯基）二氯化锆在乙醚中在0-20℃下反应，主要得到1（R），2（R）-二氨基-4（S） ，具有C（2）对称性的，5（S）-二甲基环己烷衍生物，但是与四当量的二丁基锆茂茂在-78至-50℃的四氢呋喃中反应，得到的非对映异构体主要为4（R），5（S）构型。通过辅助剂的还原裂解，然后进行磺酰化反应，制备了1（R），2（R）-二（4-甲苯磺酰基）氨基）-4（S），5（S）-二甲基环己烷。
• Iodine-Mediated Cyclization of (4R,5R)-4,5-Diamino-N,N′-bis[(1S)-1-phenylethyl]-1,7-octadiene - A Stereoselective Route to 2,5-Diazabicyclo[2.2.1]heptanes
  作者：Claudio Fiorelli、Carla Marchioro、Gianluca Martelli、Magda Monari、Diego Savoia

  DOI：10.1002/ejoc.200500253

  日期：2005.9

  cyclization of two 5-aminoalkene moieties, and an intramolecular substitution involving the amine and iodide functions. The minor salt is an isomer of the prevalent one, formed by a pathway involving the stereospecific isomerization of the diastereomeric (iodomethyl)pyrrolidine produced in the first step to an iodopiperidine via an aziridinium intermediate. Treatment of both products with different reagents

  (4R,5R)-4,5-二氨基-N,N'-双[(1S)-1-苯乙基]-1,7-辛二烯与2当量的处理。碘在 CH2Cl2/aq. NaHCO3 得到两种季铵盐的混合物，比例为 70:30，收率几乎是定量的。主要盐的结构是通过 X 射线分析确定的，它显示了一个桥接的二氮杂三环骨架，来自两个碘胺化步骤，这两个步骤都涉及两个 5-氨基烯烃部分的 5-外环化，以及一个涉及胺和碘化物的分子内取代职能。次要盐是主流盐的异构体，通过涉及将第一步中产生的非对映异构（碘甲基）吡咯烷通过氮丙啶鎓中间体立体定向异构化为碘哌啶的途径形成。用不同的试剂处理这两种产品，包括 iPrMgCl、nBuLi、Bu3SnH·Et3B、Cr(OAc)2 和 Na2S2O4 总是得到桥连哌嗪 (1S,3R,4S)-3-allyl-2,5-bis[(1S)-1-phenylethyl]-2,5-diazabicyclo[2.2.1]然后在
• A New Chiral Masked Form of Glyoxal Diimine
  作者：Gianluca Martelli、Diego Savoia

  DOI：10.1135/cccc20031531

  日期：——

  (3R,4R,5R,6R)-3,6-Diphenyl-N,N'-bis[(S)-1-phenylethyl]octa-1,7-diene-4,5-diamine, by treatment with organolithium reagents RLi in controlled experimental conditions, underwent rearrangement and/or substitution of one or two branched allyl(s) by the R group(s). Hence, this diene behaves as a masked form of the chiral glyoxal diimine from that it is prepared, allowing the preparation of C₁-symmetric 1,2-disubstituted 1,2-diamines, which are generally not available by the direct addition of organometallic reagents to the diimine, and C₂-symmetric 1,2-diamines with good diastereoselectivities.

  (3R,4R,5R,6R)-3,6-二苯基-N,N'-双[(S)-1-苯乙基]辛-1,7-二烯-4,5-二胺，经过在受控实验条件下使用有机锂试剂RLi处理后，发生了一个或两个支链烯丙基的重排和/或取代反应，由此，这个二烯烃表现出手性乙二酰亚胺的伪装形式，因此可以制备C1-对称的1,2-二取代的1,2-二胺，这些通常无法通过将有机金属试剂直接加入到乙二酰亚胺中得到，以及具有良好对映选择性的C2-对称的1,2-二胺。
• Chiral relay in NHC-mediated asymmetric β-lactam synthesis II; asymmetry from NHCs derived from acyclic 1,2-diamines
  作者：Nicolas Duguet、Adele Donaldson、Stuart M. Leckie、Eddy A. Kallström、Craig D. Campbell、Peter Shapland、Thomas B. Brown、Alexandra M.Z. Slawin、Andrew D. Smith

  DOI：10.1016/j.tetasy.2010.03.002

  日期：2010.3

  The synthesis of a range of imidazolinium salts derived from acyclic 1,2-diamines, and an evaluation of the reactivity and asymmetric induction of the corresponding NHCs as catalysts for the asymmetric synthesis of beta-lactams, is reported. An N-methyl-substituted NHC derived from (1R,2R)-1,2-diphenylethanediamine shows optimal reactivity and enantioselectivity in this series, in contrast to that observed with NHCs derived from (1R,2R)-cyclohexane-1,2-diamine. (C) 2010 Elsevier Ltd. All rights reserved.