3c,4c-epoxy-2r-hydroxymethyl-1-(toluene-4-sulfonyl)-pyrrolidine

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: 3c,4c-epoxy-2r-hydroxymethyl-1-(toluene-4-sulfonyl)-pyrrolidine
• 英文别名: 2,5-(toluene-4-sulfonylazanediyl)-DL-3,4-anhydro-2,5-dideoxy-arabinitol；[(1S,2R,5R)-3-(4-methylphenyl)sulfonyl-6-oxa-3-azabicyclo[3.1.0]hexan-2-yl]methanol
• 化学式: C₁₂H₁₅NO₄S
• 分子量: 269.321
• InChiKey: IZYDGCDSBGAJNT-UTUOFQBUSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  0.3
• 重原子数：
  18
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.5
• 拓扑面积：
  78.5
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  5

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  乙酸酐 、 3c,4c-epoxy-2r-hydroxymethyl-1-(toluene-4-sulfonyl)-pyrrolidine 以 吡啶 为溶剂， 生成 2r-acetoxymethyl-3c,4c-epoxy-1-(toluene-4-sulfonyl)-pyrrolidine
  参考文献：
  名称：

  On the synthesis of 3,4-dihydroxyprolines. II. Synthesis, stereochemistry and reactivity of some 3,4-Epoxy-DL-proline derivatives

  摘要：

  3,4-脱氢-DL-脯氨酸的 N-保护酯 3,4-脱氢-DL-脯氨酸的 N-保护酯与三氟醋酸反应，以高 得到近似等量的相应立体异构体 3,4-环氧-DL-脯氨酸衍生物。 不过，通过选择性转化和分馏，我们还是获得了这两个家族中的个别成员。 不过，通过选择性转化和分馏，还是获得了这两个家族的个别成员。两种 3,4-环氧-DL-脯氨酸衍生物的相对构型 两种 3,4-环氧-N-对甲苯磺酰基脯氨酸甲酯的相对构型是通过硼氢化 还原成真正的 4-羟基-N-对甲苯磺酰基脯氨醇。环氧还原具有 具有区域选择性。随后，通过广泛的 p.m.r. 分析 从而对其他衍生物进行了立体化学分配。这些环氧化物 这些环氧化物对催化氢解、酸或碱的水合都有显著的耐受性。 碱中的水合作用。N-取代的 3,4-环氧脯氨酸甲酯在碱中可发生 β-消除反应，生成相应的 4-环氧脯氨酸甲酯。 生成相应的 4-羟基-2,3-脱水脯氨酸酯，最终生成 N-取代对脯氨酸甲酯。 最终得到 N-取代的吡咯-2-羧酸或酯。延长 水酸水解 3,4-环氧-N-对甲苯磺酰基吡咯啉或其甲 的混合物。 2,3-顺式-3,4-反式和 2,3-反式-3,4-反式系列的 3,4-二羟基-N-对甲苯磺酰-DL-脯氨酸混合物。它们的立体化学 根据二乙酸酯甲酯的 p.m.r. 分配。 在酸水解 3,4-环氧-N-对甲苯磺酰基脯氨酸 甲基酯时，反式立体异构体的酯会选择性水解，而顺式立体异构体的酯会发生一些外嵌合反应。 反式立体异构体的酯会发生选择性水解，而顺式立体异构体则会发生一些外嵌合反应。酯的水解速度远远 比环氧化物水合快得多。3,4-环氧-N-对甲基苯磺酰-DL-脯氨酸的无水酸裂解 t-butyl 酯裂解为环氧酸的过程异常缓慢。

  DOI：

  10.1071/ch9752479
• 作为产物：
  描述：

  3t,4t-epoxy-1-(toluene-4-sulfonyl)-(2rH)-DL-proline methyl ester 在 锂硼氢 作用下， 以 乙二醇二甲醚 为溶剂， 生成 3c,4c-epoxy-2r-hydroxymethyl-1-(toluene-4-sulfonyl)-pyrrolidine
  参考文献：
  名称：

  On the synthesis of 3,4-dihydroxyprolines. II. Synthesis, stereochemistry and reactivity of some 3,4-Epoxy-DL-proline derivatives

  摘要：

  3,4-脱氢-DL-脯氨酸的 N-保护酯 3,4-脱氢-DL-脯氨酸的 N-保护酯与三氟醋酸反应，以高 得到近似等量的相应立体异构体 3,4-环氧-DL-脯氨酸衍生物。 不过，通过选择性转化和分馏，我们还是获得了这两个家族中的个别成员。 不过，通过选择性转化和分馏，还是获得了这两个家族的个别成员。两种 3,4-环氧-DL-脯氨酸衍生物的相对构型 两种 3,4-环氧-N-对甲苯磺酰基脯氨酸甲酯的相对构型是通过硼氢化 还原成真正的 4-羟基-N-对甲苯磺酰基脯氨醇。环氧还原具有 具有区域选择性。随后，通过广泛的 p.m.r. 分析 从而对其他衍生物进行了立体化学分配。这些环氧化物 这些环氧化物对催化氢解、酸或碱的水合都有显著的耐受性。 碱中的水合作用。N-取代的 3,4-环氧脯氨酸甲酯在碱中可发生 β-消除反应，生成相应的 4-环氧脯氨酸甲酯。 生成相应的 4-羟基-2,3-脱水脯氨酸酯，最终生成 N-取代对脯氨酸甲酯。 最终得到 N-取代的吡咯-2-羧酸或酯。延长 水酸水解 3,4-环氧-N-对甲苯磺酰基吡咯啉或其甲 的混合物。 2,3-顺式-3,4-反式和 2,3-反式-3,4-反式系列的 3,4-二羟基-N-对甲苯磺酰-DL-脯氨酸混合物。它们的立体化学 根据二乙酸酯甲酯的 p.m.r. 分配。 在酸水解 3,4-环氧-N-对甲苯磺酰基脯氨酸 甲基酯时，反式立体异构体的酯会选择性水解，而顺式立体异构体的酯会发生一些外嵌合反应。 反式立体异构体的酯会发生选择性水解，而顺式立体异构体则会发生一些外嵌合反应。酯的水解速度远远 比环氧化物水合快得多。3,4-环氧-N-对甲基苯磺酰-DL-脯氨酸的无水酸裂解 t-butyl 酯裂解为环氧酸的过程异常缓慢。

  DOI：

  10.1071/ch9752479

文献信息

• Asymmetric synthesis of 3-amino-4-hydroxy-2-(hydroxymethyl)pyrrolidines as potential glycosidase inhibitors
  作者：Kim L. Curtis、Emma L. Evinson、Sandeep Handa、Kuldip Singh

  DOI：10.1039/b711994a

  日期：——

  Three diastereoisomers of 3-amino-4-hydroxy-2-(hydroxymethyl)pyrrolidine have been synthesised by a divergent route starting from trans-4-hydroxy-L-proline. Regio- and stereoselective introduction of the 3-amino and 4-hydroxyl functional groups was achieved using either a tethered aminohydroxylation reaction or by employing intra- and intermolecular epoxide-opening strategies. Preliminary biological data indicate that two of these novel amino pyrrolidines are moderate inhibitors of β-galactosidase.

  以反式-4-羟基-L-脯氨酸为起点，通过不同的路线合成了 3-氨基-4-羟基-2-(羟甲基)吡咯烷的三种非对映异构体。通过系链氨基羟化反应或分子内和分子间环氧化物开环策略，实现了 3-氨基和 4-羟基官能团的区域和立体选择性引入。初步生物数据表明，这些新型氨基吡咯烷中的两种是β-半乳糖苷酶的温和抑制剂。