dl-(1R*,6S*)-1-ethoxycarbonyl-6-phenyl-7-azabicyclo<4.3.0>non-3-ene-8,9-dione | 59046-62-7

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 羧酸及其衍生物
• 英文名称: dl-(1R*,6S*)-1-ethoxycarbonyl-6-phenyl-7-azabicyclo<4.3.0>non-3-ene-8,9-dione
• 英文别名: dl-(1R*,6S*)-1-ethoxycarbonyl-6-phenyl-7-azabicyclo[4.3.0]non-3-ene-8,9-dione；ethyl (3aS,7aR)-2,3-dioxo-7a-phenyl-4,7-dihydro-1H-indole-3a-carboxylate
• CAS: 59046-62-7；61429-60-5；80053-92-5
• 化学式: C₁₇H₁₇NO₄
• 分子量: 299.326
• InChiKey: UIGQFOJLTQJOSU-DLBZAZTESA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.9
• 重原子数：
  22
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.35
• 拓扑面积：
  72.5
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  triethyloxonium fluoroborate 、 dl-(1R*,6S*)-1-ethoxycarbonyl-6-phenyl-7-azabicyclo<4.3.0>non-3-ene-8,9-dione 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 6.0h， 以82%的产率得到dl-(1R*,6S*)-8-ethoxy-1-ethoxycarbonyl-6-phenyl-7-azabicyclo<4.3.0>nona-3,7-dien-9-one
  参考文献：
  名称：

  Dioxopyrrolines. XLVII. Thermal rearrangements of 7-vinyl derivatives of 1-aryl-5-ethoxycarbonyl-2-azabicyclo(3.2.0)heptane-3,4-diones and their imidates.

  摘要：

  1-芳基-5-乙氧羧基-2-氮杂双环[3.2.0]庚烷-3,4-二酮的7-乙烯基衍生物的热分解导致了两种不同类型的骨架重排，具体取决于7-乙烯基基团的立体化学。外异构体（2）通过C1-C7键向乙烯基基团的1,3转移反应生成了氢吲哚（4）（路径A反应），而内异构体（3）则通过科普重排反应生成了7-氮杂双环[4.2.1]非烷（5）（路径B反应）。相应的氮杂亚胺的热分解产物也取决于7-乙烯基基团的立体化学。内异构体（13）生成了科普产物（12），而外异构体（14）则生成了二氢吡啶酮（16），其产生是通过C1-C7键向C3位置的1,3转移，并随后从中间体2-氮杂诺本二烯中脱去CO（路径C反应）。通过分离由7-乙烯基-4-乙酰氧基氮杂亚胺（20）热分解形成的2-氮杂诺本二烯（21和22），证明了路径C的有效性。

  DOI：

  10.1248/cpb.38.1170
• 作为产物：
  描述：

  5-ethoxycarbonyl-1-phenyl-7-endo-trimethylsilyloxy-7-exo-vinyl2-azabicyclo<3.2.0>heptane-3,4-dione 在 吡啶 、 potassium fluoride 、 sodium tetrahydroborate 、 1,8-二氮杂双环[5.4.0]十一碳-7-烯 作用下， 以 四氢呋喃 、 乙醇 、 甲苯 、 苯 为溶剂， 反应 53.0h， 生成 dl-(1R*,6S*)-1-ethoxycarbonyl-6-phenyl-7-azabicyclo<4.3.0>non-3-ene-8,9-dione
  参考文献：
  名称：

  Dioxopyrroline. L. Skeletal Rearrangements of 7-Vinyl-7-trimethylsilyloxy-5-ethoxycarbonyl-1-phenyl-2-azabicyclo(3.2.0)heptane-3,4-diones under Thermal, Basic, and Acidic Conditions.

  摘要：

  氧乙烯基环丁烷（2），二氧吡咯烷（1）与三甲基硅氧基丁二烯的加成物，根据反应条件的不同，会发生两种不同的骨架重排。热解2使得环丁烷环通过C1-C7键向乙烯基的1,3-迁移而扩张，中等产率地生成氢茚（3）。当通过四丁基氟化铵（TBAF）的作用在三甲基硅氧基乙烯基环丁烷中产生醇盐时，这种1,3-迁移极大加速。因此，2a-d在-30°C下与TBAF处理，以良好产率提供氢茚衍生物，尽管在某些情况下（2a, b）伴有副产物（10）。这表明，[2+2]光环加成反应与阴离子的1,3-迁移相结合，为功能化氢茚提供了有效的合成途径。在酸性条件下，氧乙烯基环丁烷（2）重排，唯一地生成2-氮杂三环[4.3.0.04,9]壬烷（10），其形成可以解释为通过C1-C7键向乙烯基的1,2-迁移伴随着环丁烷环的扩张，发生的分子内Prins型环化反应。

  DOI：

  10.1248/cpb.40.36

文献信息

• Sano, Takehiro; Toda, Jun; Horiguchi, Yoshie, Heterocycles, 1981, vol. 16, # 9, p. 1463 - 1468
  作者：Sano, Takehiro、Toda, Jun、Horiguchi, Yoshie、Imafuku, Kazue、Tsuda, Yoshisuke

  DOI：——

  日期：——
• Sano, Takehiro; Horiguchi, Yoshie; Kambe, Suetaka, Heterocycles, 1981, vol. 16, # 6, p. 893 - 896
  作者：Sano, Takehiro、Horiguchi, Yoshie、Kambe, Suetaka、Toda, Jun、Taga, Jun-ichi、Tsuda, Yoshisuke

  DOI：——

  日期：——