(E)-methyl (3-(p-tolyl)but-2-en-1-yl) carbonate | 213622-81-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: (E)-methyl (3-(p-tolyl)but-2-en-1-yl) carbonate
• 英文别名: methyl [(E)-3-(4-methylphenyl)but-2-enyl] carbonate
• CAS: 213622-81-2
• 化学式: C₁₃H₁₆O₃
• 分子量: 220.268
• InChiKey: KZKGHPYEPNYDDT-DHZHZOJOSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.6
• 重原子数：
  16
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.31
• 拓扑面积：
  35.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (E)-methyl (3-(p-tolyl)but-2-en-1-yl) carbonate 、 丙二酸二乙酯 在 5-((11bS)-dinaphtho[2,1-d:1',2'-f][1,3,2]dioxaphosphepin-4-yl)-5H-dibenzo[b,f]azepine 、 bis(1,5-cyclooctadiene)diiridium(I) dichloride 、 1,5,7-三氮杂双环[4.4.0]癸-5-烯 、 sodium hexamethyldisilazane 、 zinc(II) iodide 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 18.0h， 以93%的产率得到diethyl (R)-2-(2-(p-tolyl)but-3-en-2-yl)malonate
  参考文献：
  名称：

  Ir 催化的丙二酸二烷基酯的不对称烯丙基烷基化反应能够构建对映体富集的全碳季中心

  摘要：

  报道了丙二酸酯与三取代的烯丙基亲电子试剂形成全碳季立构中心的对映选择性铱催化的烯丙基烷基化。该反应在环境温度下进行，能够以高达 93% 的产率和 97% 的 ee 制备范围广泛的对映体富集产品。季产品可以很容易地转化为几种有价值的结构单元，例如邻位季产品和 β-季酸。

  DOI：

  10.1021/jacs.2c02960
• 作为产物：
  描述：

  ethyl (E)-3-p-tolylbut-2-enoate 在 吡啶 、 二异丁基氢化铝 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 22.0h， 生成 (E)-methyl (3-(p-tolyl)but-2-en-1-yl) carbonate
  参考文献：
  名称：

  Ir 催化的丙二酸二烷基酯的不对称烯丙基烷基化反应能够构建对映体富集的全碳季中心

  摘要：

  报道了丙二酸酯与三取代的烯丙基亲电子试剂形成全碳季立构中心的对映选择性铱催化的烯丙基烷基化。该反应在环境温度下进行，能够以高达 93% 的产率和 97% 的 ee 制备范围广泛的对映体富集产品。季产品可以很容易地转化为几种有价值的结构单元，例如邻位季产品和 β-季酸。

  DOI：

  10.1021/jacs.2c02960

文献信息

• Enantioselective Synthesis of Allylboronates Bearing a Tertiary or Quaternary B-Substituted Stereogenic Carbon by NHC-Cu-Catalyzed Substitution Reactions
  作者：Aikomari Guzman-Martinez、Amir H. Hoveyda

  DOI：10.1021/ja104254d

  日期：2010.8.11

  Allylic substitutions that afford alpha-substituted allylboronates bearing B-substituted tertiary or quaternary carbon stereogenic centers are presented. C-B bond-forming reactions, catalyzed by chiral bidentate Cu-NHC complexes, are performed in the presence of commercially available bis(pinacolato)diboron. Transformations proceed in high yield (up to >98%) and site selectivity (>98% S(N)2'), and

  提供带有 B 取代的叔或季碳立体中心的 α 取代的烯丙基硼酸酯的烯丙基取代。由手性双齿 Cu-NHC 配合物催化的 CB 键形成反应在市售的双（频哪醇）二硼存在下进行。转化以高产率（高达 >98%）和位点选择性（>98% S(N)2'）以及高达 >99:1 的对映体比例进行。可以使用反式或顺式二取代的烯烃；烷基-（直链和支链）和芳基-三取代的烯丙基碳酸酯用作有效的底物。带有季碳中心的烯丙基硼酸酯在空气中是稳定的，可以很容易地通过硅胶色谱法纯化；相比之下，仲烯丙基硼酸酯不能以相同的方式纯化并且稳定性明显较差。
• Diastereo‐ and Enantioselective Construction of Vicinal All‐Carbon Quaternary Stereocenters via Iridium/Europium Bimetallic Catalysis
  作者：Wei Wang、Fangqing Zhang、Yangbin Liu、Xiaoming Feng

  DOI：10.1002/anie.202208837

  日期：2022.9.26

  dual-metal-catalyzed asymmetric allylic alkylation reaction has been developed by makig use of challenging trisubstituted allylic esters and nucleophilic C3-substituted oxindole derivatives. A variety of allylated products bearing vicinal all-carbon quaternary stereocenters could be obtained in good yields with high to excellent diastereoselectivities (up to 20 : 1 dr) and enantioselectivities (up to 99 % ee)

  通过使用具有挑战性的三取代烯丙基酯和亲核 C3-取代的羟吲哚衍生物，开发了一种前所未有的 Ir/Eu 双金属催化的不对称烯丙基烷基化反应。可以以良好的收率获得具有高至优异的非对映选择性（高达 20 : 1 dr）和对映选择性（高达 99 % ee）的各种带有连位全碳四元立体中心的烯丙基化产物。
• Ir-Catalyzed Asymmetric Allylic Alkylation of Dialkyl Malonates Enabling the Construction of Enantioenriched All-Carbon Quaternary Centers
  作者：Farbod A. Moghadam、Elliot F. Hicks、Zachary P. Sercel、Alexander Q. Cusumano、Michael D. Bartberger、Brian M. Stoltz

  DOI：10.1021/jacs.2c02960

  日期：2022.5.11

  An enantioselective iridium-catalyzed allylic alkylation of malonates with trisubstituted allylic electrophiles to form all-carbon quaternary stereocenters is reported. This reaction proceeds at ambient temperature and enables the preparation of a wide range of enantioenriched products in up to 93% yield and 97% ee. The quaternary products can be readily converted to several valuable building blocks

  报道了丙二酸酯与三取代的烯丙基亲电子试剂形成全碳季立构中心的对映选择性铱催化的烯丙基烷基化。该反应在环境温度下进行，能够以高达 93% 的产率和 97% 的 ee 制备范围广泛的对映体富集产品。季产品可以很容易地转化为几种有价值的结构单元，例如邻位季产品和 β-季酸。