2-(1,3-dithian-2-ylidene)-1-phenylethanone | 19607-10-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: 2-(1,3-dithian-2-ylidene)-1-phenylethanone
• CAS: 19607-10-4
• 化学式: C₁₂H₁₂OS₂
• 分子量: 236.359
• InChiKey: XDZYWHJUSZNAPS-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  376.1±42.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.298±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.2
• 重原子数：
  15
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.25
• 拓扑面积：
  67.7
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2-(1,3-dithian-2-ylidene)-1-phenylethanone 生成 1-(1,3-dithian-2-ylidene)-4-methyl-2-phenylpent-4-en-2-ol
  参考文献：
  名称：

  Yang Zhi-Yun, Wang Zi-Ling, Liu Qun, Hu Yu-Lan, Gaodeng huexiao huaxun huebao (J. Chin. Univ), 15 (1994) N 5, S 697-699

  摘要：

  DOI：
• 作为产物：
  描述：

  (+/-)-1-苯基-2-丙炔-1-醇 在 manganese(IV) oxide 、 正丁基锂 、 四甲基胍 作用下， 以 四氢呋喃 、 乙二醇二甲醚 、 正己烷 、 丙酮 为溶剂， 反应 7.25h， 生成 2-(1,3-dithian-2-ylidene)-1-phenylethanone
  参考文献：
  名称：

  酰基-乙炔基苯并酮（酰基-EBX）：获得烯酮二硫代芳基缩醛

  摘要：

  我们报道了使用由常见的高价碘前体和炔基三氟硼酸盐原位生成的苯硫酚和酰基-EBX（乙炔基苯并酮）以 40-97% 的产率合成乙烯酮二硫代芳基缩醛。该产物可以进一步修饰以提供官能化烯酮二硫缩醛和各种S-取代的杂环。

  DOI：

  10.1021/acs.orglett.3c02869

文献信息

• Transition‐Metal‐Promoted Direct C−H Cyanoalkylation and Cyanoalkoxylation of Internal Alkenes <i>via</i> Radical C−C Bond Cleavage of Cycloketone Oxime Esters
  作者：Jiang Lou、Yuan He、Yunlong Li、Zhengkun Yu

  DOI：10.1002/adsc.201900402

  日期：2019.8.21

  d alkyl‐Heck‐type cross‐coupling of olefinic C−H bonds has been a challenge in the C−H activation area. Herein, we report FeCl3‐promoted efficient direct C−H cyanoalkylation of internal alkenes, that is, ketene dithioacetals, with cycloketone oxime esters via radical C−C bond cleavage under the redox‐neutral conditions. With CuCl2 as the catalyst under a dioxygen atmosphere direct C−H cyanoalkoxylation

  烯烃CH键的过渡金属催化的烷基-Heck型交叉偶联一直是CH活化领域的一个挑战。在本文中，我们报道了FeCl 3促进了内部烯烃（即烯酮二硫缩醛）与环酮肟酯的有效直接C-H氰基烷基化反应，在氧化还原-中性条件下通过自由基C-C键裂解。以CuCl 2为催化剂，在双氧气氛下，可将相同的内部烯烃直接进行CH氰基烷氧基化反应。氰基烷基化的四取代烯烃产物可以多样化地转化为氰基烷基官能化的N和S杂环化合物。机理研究表明，这些CH氰基烷基化和氰基烷氧基化反应是通过自由基途径进行的。
• Iron-catalyzed alkylation of α-oxo ketene dithioacetals
  作者：Qin Yang、Ping Wu、Jiping Chen、Zhengkun Yu

  DOI：10.1039/c4cc02264e

  日期：——

  Iron-catalyzed alkylation of α-oxo ketene dithioacetals by styrenes efficiently afforded highly functionalized tetrasubstituted olefins.

  铁催化的α-氧酮二硫代醛与苯乙烯的烷基化反应高效地合成了高度官能化的四取代烯烃。
• Ruthenium- and Rhodium-Catalyzed Chemodivergent Couplings of Ketene Dithioacetals and α-Diazo Ketones via C–H Activation/Functionalization
  作者：Manman Wang、Lingheng Kong、Qiyue Wu、Xingwei Li

  DOI：10.1021/acs.orglett.8b01890

  日期：2018.8.3

  Chemodivergent coupling of α-acylketene dithioacetals with diazo compounds has been realized under catalyst control. The Ru(II)-catalyzed C–H activation occurred at the olefinic position, and 1:2 coupling with α-diazoketoesters leads to furfurylation. In contrast, the Rh(III)-catalyzed C–H functionalization occurred at both the olefinic and the ortho C(aryl)–H positions, and [4 + 2] annulation afforded

  在催化剂控制下已经实现了α-酰基乙烯酮二硫缩醛与重氮化合物的化学发散偶联。Ru（II）催化的C–H活化发生在烯烃位置，并且与α-二重氮酮酸酯的1：2偶联导致糠醛化。相比之下，Rh（III）催化的C–H功能化同时发生在烯烃和邻位C（芳基）–H位置，[4 + 2]环烷基化提供萘酮。已经进行了合成应用以证明耦合系统的有用性。
• Ketenedithioacetals as Surrogates for the Formal Insertion of Ketenes into Donor–Acceptor Cyclopropanes
  作者：Alexander Lücht、Alexander Kreft、Peter G. Jones、Daniel B. Werz

  DOI：10.1002/ejoc.202000233

  日期：2020.5.10

  Masked: Donor–acceptor cyclopropanes undergo a cycloaddition reaction with ketenedithioacetals under Lewis acid catalysis. Cleavage of the dithiane unit leads to cyclopentanones. As a result of this two‐step process, formally an acceptor‐substituted ketene is inserted into the three‐membered ring system.

  掩蔽的：供体-受体环丙烷在路易斯酸催化下与酮二硫缩醛发生环加成反应。二噻吩单元的裂解导致环戊烷。通过此两步过程，可以将受体取代的烯酮正式插入三元环系统中。
• Metal-Free Direct Alkylation of Ketene Dithioacetals by Oxidative C(sp² )−H/C(sp³ )−H Cross-Coupling
  作者：Jiangwei Wen、Fan Zhang、Wenyan Shi、Aiwen Lei

  DOI：10.1002/chem.201701664

  日期：2017.7.3

  The functionalization of internal olefins has been a challenging task in organic synthesis. This protocol provides an efficient and transition‐metal‐free direct oxidative C(sp2)−H/C(sp3)−H cross‐coupling method to access tetrasubstituted olefins. The push–pull effect from the polarized olefin substrates accelerates the internal olefin C−H alkylation. Importantly, the mechanistic experimental results

  内烯烃的官能化一直是有机合成中的一项艰巨任务。该协议提供了一种高效且无过渡金属的直接氧化C（sp 2）-H / C（sp 3）-H交叉偶联方法来访问四取代的烯烃。极化烯烃底物的推挽效应加速了内部烯烃的CH烷基化。重要的是，机理实验结果表明，烷烃的CH键断裂是决定速率的步骤，并且已为烷基化反应提出了自由基途径。值得注意的是，本方案具有优异的官能团耐受性，并且可以容易地以良好的效率按比例放大。