3,4-di-O-benzyl-L-fucal | 144071-50-1

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: 3,4-di-O-benzyl-L-fucal
• 英文别名: (2S,3R,4S)-2-methyl-3,4-bis(phenylmethoxy)-3,4-dihydro-2H-pyran
• CAS: 144071-50-1
• 化学式: C₂₀H₂₂O₃
• 分子量: 310.393
• InChiKey: QNLJVGMVNHDIKM-FFZOFVMBSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.6
• 重原子数：
  23
• 可旋转键数：
  6
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.3
• 拓扑面积：
  27.7
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  3,4-di-O-benzyl-L-fucal 在 3 A molecular sieve 、 羟基甲苯磺酰碘苯 作用下， 以 乙腈 为溶剂， 反应 1.25h， 以58%的产率得到(+)-(2S,3R)-3-(Benzyloxy)-2-methyl-2,3-dihydro-4H-pyran-4-one
  参考文献：
  名称：

  Simple oxidation of 3-O-silylated glycals: application in deblocking 3-O-protected glycals

  摘要：

  提出了一种高产率的3-O-硅烷化糖醇5–10的烯丙氧化反应，使用的试剂系统为PhI(OAc)2–TMSN3。在这些条件下生成的碘(III)物种相比于Koser试剂[羟基(托芳基羟基)碘]苯，更有效地生成以碳水化合物为基础的3-三烷基硅氧基-2,3-二氢-4H-吡喃-4-酮11–15。即使是含有易氧化的苯基硒基的二糖9，也能平稳地氧化成相应的烯酮15。超价的叠氮碘试剂与Koser试剂互补，因为3-O-苄基化或-酰基化的糖醇无法被氧化。当3-O-硅烷化或-苄基化的糖醇进行碘(III)介导的氧化后再进行还原步骤时，可以实现糖醇的形式性3-O-去堵功能。特别是，从lyxo构型的糖醇24和26氧化得到的烯酮进行Luche还原反应时，选择性极高，专门生成相应的lyxo构型的糖醇28和30。在某些情况下，这些产物可以在Mitsunobu条件下转化为C-3配置反转的糖醇，且产率适中。

  DOI：

  10.1039/a807479h
• 作为产物：
  描述：

  2,6-脱水-1,5-二脱氧-L-阿拉伯-己-5-烯糖二乙酸酯 在 水 、 sodium hydride 、 三乙胺 作用下， 以 甲醇 、 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 反应 4.0h， 生成 3,4-di-O-benzyl-L-fucal
  参考文献：
  名称：

  Rhodium(II) catalyzed asymmetric cyclopropanation of glycals with ethyl diazoacetate

  摘要：

  Carbenoid species generated from ethyl diazoacetate and catalytic Rh-2(OAc)(4) react smoothly and with a high degree of stereoselectivity with glycals resulting in the predominant formation of doubly branched adducts containing an alpha-exo-orientated ethyl cyclopropanecarboxylate moiety.

  DOI：

  10.1016/0957-4166(95)00418-1

文献信息

• Light-Mediated Cross-Coupling of Anomeric Trifluoroborates
  作者：Eric M. Miller、Maciej A. Walczak

  DOI：10.1021/acs.orglett.1c01035

  日期：2021.6.4

  Stereoselective reactions at the anomeric carbon constitute the cornerstone of preparative carbohydrate chemistry. Here, we report stereoselective C-arylation and etherification reactions of anomeric trifluoroborates derived from BMIDA esters. These reactions are characterized by high anomeric selectivities for 2-deoxysugars and broad substrate scope (24 examples), including disaccharides and trifluoroborates

  异头碳的立体选择性反应构成制备碳水化合物化学的基石。在这里，我们报告了衍生自 BMIDA 酯的异头三氟硼酸盐的立体选择性 C-芳基化和醚化反应。这些反应的特点是对 2-脱氧糖具有高异头选择性和广泛的底物范围（24 个例子），包括具有游离羟基的二糖和三氟硼酸盐。总之，这种新型碳水化合物试剂增加了适用于有效安装 C-C 键的异头亲核试剂的调色板。
• Stereoselective organocatalyzed glycosylations – thiouracil, thioureas and monothiophthalimide act as Brønsted acid catalysts at low loadings
  作者：G. A. Bradshaw、A. C. Colgan、N. P. Allen、I. Pongener、M. B. Boland、Y. Ortin、E. M. McGarrigle

  DOI：10.1039/c8sc02788a

  日期：——

  Thiouracil catalyzes stereoselective glycosylations with galactals in loadings as low as 0.1 mol%.

  硫尿嘧啶在载体负载量低至0.1 mol％时，催化与半乳糖醛糖苷的立体选择性糖基化。
• Catalytic and Photochemical Strategies to Stabilized Radicals Based on Anomeric Nucleophiles
  作者：Feng Zhu、Shuo-qing Zhang、Zhenhao Chen、Jinyan Rui、Xin Hong、Maciej A. Walczak

  DOI：10.1021/jacs.0c03298

  日期：2020.6.24

  metal-free conditions where a disulfide initiator can be activated by a Lewis base additive. Both strategies utilize anomeric nucleophiles as efficient radical donors and achieve a switch from an ionic to a radical pathway. Taken together, the stability of glycosyl nucleophiles, a broad substrate scope, and high anomer-ic selectivities observed for the thermal and photochemical protocols make this novel

  碳水化合物是生物体的三大主要大分子之一，在细胞间通讯、细胞识别和免疫活性等各种生物过程中发挥着重要作用。虽然大多数已建立的通过异头碳安装碳水化合物的方法依赖于亲核置换，但异头自由基因其官能团相容性和高异头选择性而代表了一种有吸引力的替代方案。在此，我们证明了通过将 Cu(I) 催化与蓝光照射合并以实现高度立体选择性的 C(sp3)-S 交叉偶联反应，可以将 C1 锡烷等异头亲核试剂转化为异头自由基。机理研究和 DFT 计算表明，CS 键形成步骤是通过将异头自由基直接转移到与 Cu(II) 物质结合的硫亲电子试剂而发生的。该途径补充了在无金属条件下观察到的自由基链，其中二硫化物引发剂可以被路易斯碱添加剂活化。这两种策略都利用异头亲核试剂作为有效的自由基供体，并实现了从离子途径到自由基途径的转变。总之，糖基亲核试剂的稳定性、广泛的底物范围以及在热和光化学方案中观察到的高异头选择性使得这种新型 CS
• Pd-catalyzed direct functionalization of glycals with cycloalkenones: application to the synthesis of chiral phenanthrenones
  作者：Mittali Maheshwari、Ram Pratap Pandey、Nazar Hussain

  DOI：10.1039/d2cc05255e

  日期：——

  A palladium-catalyzed direct C–H functionalization of glycals with cycloalkenones is described and a series of C-2 functionalized glycals were synthesized efficiently with cyclic enones. The direct C–H functionalization of glycals with Pd(II) and subsequent insertion of cyclic enones via β-hydride elimination is the key to the synthesis of 2C-branched glycals. The synthetic utility of this methodology

  描述了钯催化的环烯酮直接 C-H 官能化甘醇，并用环烯酮有效合成了一系列 C-2 官能化甘醇。用 Pd( II ) 直接对甘醇进行 C-H 官能化，然后通过β-氢化物消除插入环状烯酮是合成 2C 支链甘醇的关键。这种手性菲酮方法的合成效用也已通过4+2 环加成随后伴随吡喃开环将合成的 2C 支化甘醇与芳烃偶联得到证明。
• <scp>C‐Aryl</scp> Glycosylation via Interrupted Pummerer Rearrangement^†
  作者：Jiagen Li、Xuefeng Jiang

  DOI：10.1002/cjoc.202300308

  日期：2023.11

  enzymes. Herein, C-aryl glycosylation was established for the synthesis of 2-sulfur C-aryl glycals and 1,2-dihydrobenzofuran-fused C-aryl glycosides via interrupted Pummerer process, featured with sulfonium-tethered [3,3]-sigmatropic rearrangement between sulfoxide glycals and phenols. This protocol offers a broad substrate scope with diverse glycosyl and phenols. Dapagliflozin, Empagliflozin, and Ipragliflozin

  C-芳基糖苷由于其独特的抗酶水解特性，是药物发现中重要的碳水化合物衍生物。在此，建立了通过间断Pummerer法合成2-硫C-芳基糖醛和1,2-二氢苯并呋喃稠合C-芳基糖苷的C-芳基糖基化，其特征在于锍系链的[3,3 ] -σ重排亚砜糖醛和酚类。该实验方案提供了具有多种糖基和酚类的广泛底物范围。达格列净、恩格列净和伊格列净类似物分别是直接实现的。