adamantan-1-yl 2-diazoacetate | 63254-53-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氮化合物
• 英文名称: adamantan-1-yl 2-diazoacetate
• 英文别名: 1-adamantyl diazoacetate；Adamantyl diazoacetate；1-adamantyl 2-diazoacetate
• CAS: 63254-53-5
• 化学式: C₁₂H₁₆N₂O₂
• 分子量: 220.271
• InChiKey: CARRMOLDJPXHTL-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.1
• 重原子数：
  16
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  4.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.83
• 拓扑面积：
  28.3
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  苯乙烯 、 adamantan-1-yl 2-diazoacetate 在 tris(bipyridine)ruthenium(II) dichloride hexahydrate 、 二氢吡啶 、 4-甲苯硫酚 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 12.0h， 以83%的产率得到(3s,5s,7s)-adamantan-1-yl 4-phenylbutanoate
  参考文献：
  名称：

  重氮化合物烯烃官能化的自由基介导策略

  摘要：

  重氮化合物与烯烃最常见的反应之一是通过金属卡宾或游离卡宾中间体发生的环丙烷化反应。烯烃与重氮化合物的替代官能化是有限的，并且还没有通过碳碳双键添加 Z-CHR2 元素（Z = H 或杂原子，CHR2 源自 N2 = CR2）的方法报道。在这里，我们报告了一种利用自由基介导的加成策略实现多种烯烃双官能化的重氮化合物的新反应。重氮化合物在光催化剂或铁催化剂的作用下通过 PCET 过程转化为碳自由基。碳自由基选择性地添加到不同的烯烃中，提供新的碳自由基物种，然后通过硫醇辅助的氢原子转移 (HAT) 通过加氢烷基化形成产物，或通过铁催化循环形成叠氮烷基化产物。这两个过程是高度互补的，在温和的反应条件下进行，并表现出高度的官能团耐受性。此外，这两种转化都在克级规模上成功进行，并且可以使用市售试剂轻松制备各种 γ-氨基酯、γ-氨基醇和复杂的螺内酰胺。机理研究揭示了将这两个过程联系起来的合理途径，并解释

  DOI：

  10.1021/jacs.0c05183
• 作为产物：
  描述：

  adamantyl bromoacetate 在 N,N′-双(对甲苯磺酰)肼 、 1,8-二氮杂双环[5.4.0]十一碳-7-烯 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 以88 %的产率得到adamantan-1-yl 2-diazoacetate
  参考文献：
  名称：

  3-杂芳基双环[1.1.1]戊烷-1-乙酸酯的光催化三组分合成

  摘要：

  在此，我们报告了一种可见光诱导的三组分反应，涉及 [1.1.1] 丙烷、重氮酸盐和各种杂环化合物，用于合成 3-杂芳基双环 [1.1.1] 戊烷-1-乙酸酯。在整个反应过程中，重氮酸盐类物质产生的自由基在加成反应中与 [1.1.1] 丙烷反应形成双环 [1.1.1] 戊烷 (BCP) 自由基，随后与杂环反应，导致形成 1,3-双取代的 BCP 乙酸酯。值得注意的是，该方法具有出色的官能团相容性、高原子经济性和温和的反应条件，从而有助于合成 1,3-二取代的 BCP 乙酸酯。

  DOI：

  10.1021/acs.orglett.3c01213

文献信息

• Enantioselective Copper-Catalyzed Oxy-Alkynylation of Diazo Compounds
  作者：Durga Prasad Hari、Jerome Waser

  DOI：10.1021/jacs.7b04756

  日期：2017.6.28

  Enantioselective catalytic methods allowing the addition of both a nucleophile and an electrophile onto diazo compounds give a fast access into important building blocks. Herein, we report the highly enantioselective oxyalkynylation of diazo compounds using ethynylbenziodoxol-(on)e reagents and a simple copper bisoxazoline catalyst. The obtained α-benzoyloxy propargylic esters are useful building blocks

  允许将亲核试剂和亲电试剂添加到重氮化合物上的对映选择性催化方法可以快速进入重要的构建模块。在此，我们报告了使用乙炔基苯并氧醇-(on)e 试剂和简单的铜双恶唑啉催化剂对重氮化合物进行高度对映选择性的氧炔基化反应。获得的α-苯甲酰氧基炔丙酯是有用的结构单元，使用其他方法难以以对映体纯形式合成。所得产物可以有效地转化为邻二醇和α-羟基炔丙酯而不会损失对映体纯度。
• Ethynylbenziodazolones (EBZ) as Electrophilic Alkynylation Reagents for the Highly Enantioselective Copper‐Catalyzed Oxyalkynylation of Diazo Compounds
  作者：Durga Prasad Hari、Lionel Schouwey、Verity Barber、Rosario Scopelliti、Farzaneh Fadaei‐Tirani、Jerome Waser

  DOI：10.1002/chem.201900950

  日期：2019.7.17

  radicals and nucleophiles, yet they present limited possibilities for further structure and reactivity modification. Herein, the first synthesis is reported for the corresponding ethynylbenziodazolone (EBZ) reagents, in which the oxygen atom in the iodoheterocycle is replaced by a nitrogen atom. The substituent on the nitrogen enables further fine‐tuning of the reagent structure and reactivity. EBZ reagents

  乙炔基苯并恶唑（EBX）环状高价碘试剂现已确立为自由基和亲核试剂烷基化的试剂，但它们为进一步的结构和反应性修饰提供了有限的可能性。在此，报道了相应乙炔基苯并偶氮酮（EBZ）试剂的第一次合成，其中碘杂环中的氧原子被氮原子取代。氮上的取代基可进一步微调试剂的结构和反应性。EBZ试剂可通过一步步骤轻松地从相应的苯甲酰胺中获得，并具有与EBX试剂相当的反应性。特别是，它们被用于重氮化合物的不对称铜催化的氧炔基化反应中，
• 一类取代丁酸酯类衍生物的制备方法
  申请人：中山大学

  公开号：CN111362795B

  公开（公告）日：2021-03-16

  本发明公开了一类取代丁酸酯类衍生物的制备方法。具体过程为：以式1、式2和式3化合物为原料，在光催化剂和氢转移催化剂存在下，经光照进行反应，一步反应得到目标化合物，即式I所示。本发明介绍了一种自由基介导的无环丙烷化中间体的烯烃双官能团反应，该反应能够一步实现传统上经过环丙烷化和环丙烷开环过程才能得到的产物。同时，本发明化合物的制备方法简单，以廉价易得的化合物为原料，具有一步合成、反应条件温和、反应快、成本低、产生的废弃物少、操作简单安全、原子经济性高、选择性高、底物适用性极广、收率高等有益效果。
• Iron-catalyzed [3 + 2]-cycloaddition of <i>in situ</i> generated <i>N</i>-ylides with alkynes or olefins: access to multi-substituted/polycyclic pyrrole derivatives
  作者：Kai Zhou、Ming Bao、Jingjing Huang、Zhenghui Kang、Xinfang Xu、Wenhao Hu、Yu Qian

  DOI：10.1039/c9ob02571e

  日期：——

  An iron-catalyzed one-pot three-component reaction of 1-substituted benzimidazoles with diazoacetates and electron-deficient alkynes or alkenes has been reported. Mechanistically, the reaction goes through a 1,3-dipolar cycloaddition of catalytically generated benzimidazolium N-ylides with various activated alkynes or alkenes, leading to multi-substituted and polycyclic fused pyrrole derivatives, respectively

  已经报道了铁取代的1-取代的苯并咪唑与重氮乙酸酯和缺电子的炔烃或烯烃的一锅三组分反应。从机理上讲，该反应是通过催化生成的苯并咪唑N-基化物与各种活化的炔烃或烯烃进行1，3-偶极环加成，分别得到多取代的和多环稠合的吡咯衍生物。
• A rhodium-catalysed three-component reaction to access C1-substituted tetrahydroisoquinolines
  作者：Dan Zhang、Junwen Liu、Zhenghui Kang、Huang Qiu、Wenhao Hu

  DOI：10.1039/c9ob02303h

  日期：——

  rhodium-catalyzed three-component reaction of diazo compounds, anilines and C,N-cyclic azomethine imines via trapping of transient ammonium ylides was developed. This reaction provided a simple and convenient approach for the synthesis of pharmaceutically intriguing tetrahydroisoquinoline derivatives in moderate to good yields (36–85%) with good diastereoselectivities (up to 95 : 5 dr) under mild reaction conditions

  通过捕获瞬态铵盐，开发了铑催化的重氮化合物，苯胺和C，N-环偶氮甲亚胺的三组分反应。该反应在温和的反应条件下，以中等至良好的收率（36-85％）和非对映选择性（高达95：5 dr）的良好合成率，为合成有趣的四氢异喹啉衍生物提供了一种简便的方法。