[(1R,2S,3R,4S,7S,8S,10R,11S,12S,14R,15S)-7-[tert-butyl(dimethyl)silyl]oxy-1,15-dihydroxy-14-methoxy-10-[(4-methoxyphenyl)methoxy]-8,16,16-trimethyl-9-oxospiro[13-oxatetracyclo[9.4.1.03,8.012,14]hexadecane-4,2'-oxirane]-2-yl] benzoate | 868962-76-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: [(1R,2S,3R,4S,7S,8S,10R,11S,12S,14R,15S)-7-[tert-butyl(dimethyl)silyl]oxy-1,15-dihydroxy-14-methoxy-10-[(4-methoxyphenyl)methoxy]-8,16,16-trimethyl-9-oxospiro[13-oxatetracyclo[9.4.1.03,8.012,14]hexadecane-4,2'-oxirane]-2-yl] benzoate
• CAS: 868962-76-9
• 化学式: C₄₁H₅₆O₁₁Si
• 分子量: 752.975
• InChiKey: VJLXEPRSQNVBEA-MMAXHBKRSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  5.45
• 重原子数：
  53
• 可旋转键数：
  11
• 环数：
  7.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.66
• 拓扑面积：
  146
• 氢给体数：
  2
• 氢受体数：
  11

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  [(1R,2S,3R,4S,7S,8S,10R,11S,12S,14R,15S)-7-[tert-butyl(dimethyl)silyl]oxy-1,15-dihydroxy-14-methoxy-10-[(4-methoxyphenyl)methoxy]-8,16,16-trimethyl-9-oxospiro[13-oxatetracyclo[9.4.1.03,8.012,14]hexadecane-4,2'-oxirane]-2-yl] benzoate 在 四丙基高钌酸铵 、 4-甲基苯磺酸吡啶 、 N-甲基吗啉氧化物 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 3.0h， 生成 [(1'R,2S,2'S,3'R,7'S,8'S,10'R,11'S,14'S)-7'-[tert-butyl(dimethyl)silyl]oxy-1',14'-dihydroxy-13',13'-dimethoxy-10'-[(4-methoxyphenyl)methoxy]-8',15',15'-trimethyl-9',12'-dioxospiro[oxirane-2,4'-tricyclo[9.3.1.03,8]pentadecane]-2'-yl] benzoate
  参考文献：
  名称：

  基于二酚的高级紫杉醇前体A环功能化方法

  摘要：

  描述了先进的，高度官能化的二酚酚前体对紫杉醇的A环官能化的几种不同方法。这项工作的第一阶段包括评估那些有助于烯醇氧反应的试剂（甲硅烷基化，甲基化，烯丙基化和酰化）。还定义了涉及在烯醇碳中心发生替代攻击（溴化，硒化）的转化。硼氢化钠的还原作用是从C-14的β面开始的，只要不保护C-1羟基以提供空间排阻作用即可。解决了与这些方法学工作各个方面相关的复杂性。最先进的氧合作用是通过一个值得注意的序列实现的，该序列涉及O的环氧化-甲基醚，在弱酸性条件下的甲醇分解，以及二醇38的区域选择性氧化，得到39。

  DOI：

  10.1021/jo061115+
• 作为产物：
  描述：

  [(1'S,2S,2'S,3'R,7'S,8'S,10'R,11'S)-7'-[tert-butyl(dimethyl)silyl]oxy-1'-hydroxy-13'-methoxy-10'-[(4-methoxyphenyl)methoxy]-8',15',15'-trimethyl-9',14'-dioxospiro[oxirane-2,4'-tricyclo[9.3.1.03,8]pentadec-12-ene]-2'-yl] benzoate 在 Oxone 、 sodium tetrahydroborate 、 cerium(III) chloride 、 碳酸氢钠 作用下， 以 四氢呋喃 、 乙醇 、 水 、 丙酮 为溶剂， 反应 11.0h， 生成 [(1R,2S,3R,4S,7S,8S,10R,11S,12S,14R,15S)-7-[tert-butyl(dimethyl)silyl]oxy-1,15-dihydroxy-14-methoxy-10-[(4-methoxyphenyl)methoxy]-8,16,16-trimethyl-9-oxospiro[13-oxatetracyclo[9.4.1.03,8.012,14]hexadecane-4,2'-oxirane]-2-yl] benzoate
  参考文献：
  名称：

  基于二酚的高级紫杉醇前体A环功能化方法

  摘要：

  描述了先进的，高度官能化的二酚酚前体对紫杉醇的A环官能化的几种不同方法。这项工作的第一阶段包括评估那些有助于烯醇氧反应的试剂（甲硅烷基化，甲基化，烯丙基化和酰化）。还定义了涉及在烯醇碳中心发生替代攻击（溴化，硒化）的转化。硼氢化钠的还原作用是从C-14的β面开始的，只要不保护C-1羟基以提供空间排阻作用即可。解决了与这些方法学工作各个方面相关的复杂性。最先进的氧合作用是通过一个值得注意的序列实现的，该序列涉及O的环氧化-甲基醚，在弱酸性条件下的甲醇分解，以及二醇38的区域选择性氧化，得到39。

  DOI：

  10.1021/jo061115+

文献信息

• Oxidative Cleavage of <i>p</i>-Methoxybenzyl Ethers with Methyl(trifluoromethyl)dioxirane
  作者：Leo A. Paquette、Matthew M. Kreilein、Matthew W. Bedore、Dirk Friedrich

  DOI：10.1021/ol051856h

  日期：2005.10.1

  [reaction: see text] The ability of methyl(trifluoromethyl)dioxirane to cleave p-methoxylbenzyl ethers oxidatively in the presence of various additional functional groups has been investigated. These reactions, performed in aqueous acetonitrile, transform a reasonably robust aryl substituent into a dienyl aldehydo ester. The originally generated E,Z-isomer undergoes slow conversion to the more stable

  [反应：见正文]研究了甲基（三氟甲基）二环氧乙烷在各种其他官能团存在下氧化裂解对甲氧基苄基醚的能力。这些在乙腈水溶液中进行的反应将相当坚固的芳基取代基转化为二烯基醛基酯。最初生成的E，Z异构体在20摄氏度下缓慢转化为更稳定的E，E形式。