methyl (5S,6R)-5-(4-methoxyphenyl)-7-oxo-2,3,4,5,6,7-hexahydrocyclopenta[b]pyran-6-carboxylate | 1239015-25-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯酚醚
• 英文名称: methyl (5S,6R)-5-(4-methoxyphenyl)-7-oxo-2,3,4,5,6,7-hexahydrocyclopenta[b]pyran-6-carboxylate
• 英文别名: (5S,6R)-methyl 5-(4-methoxyphenyl)-7-oxo-2,3,4,5,6,7-hexahydrocyclopenta[b]pyran-6-carboxylate；methyl (5S,6R)-5-(4-methoxyphenyl)-7-oxo-3,4,5,6-tetrahydro-2H-cyclopenta[b]pyran-6-carboxylate
• CAS: 1239015-25-8
• 化学式: C₁₇H₁₈O₅
• 分子量: 302.327
• InChiKey: MGXOSWYNCUEREW-UONOGXRCSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.2
• 重原子数：
  22
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.41
• 拓扑面积：
  61.8
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  5

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  2-(5,6-dihydro-4H-pyran-2-carbonyl)-3-(4-methoxyphenyl)acrylic acid methyl ester 在 六氟异丙醇 、 (3aR,8bS)-2-[1-[(3aS,8bR)-4,8b-dihydro-3aH-indeno[1,2-d][1,3]oxazol-2-yl]-2-[(3aR,8bS)-4,8b-dihydro-3aH-indeno[1,2-d][1,3]oxazol-2-yl]propan-2-yl]-4,8b-dihydro-3aH-indeno[1,2-d][1,3]oxazole 、 sodium tetrakis[3,5-bis(trifluoromethyl)phenyl]borate 、 copper dichloride 作用下， 以 甲基叔丁基醚 为溶剂， 反应 18.0h， 以80%的产率得到methyl (5S,6R)-5-(4-methoxyphenyl)-7-oxo-2,3,4,5,6,7-hexahydrocyclopenta[b]pyran-6-carboxylate
  参考文献：
  名称：

  手性三（恶唑啉）/铜（II）催化不对称纳扎罗夫反应

  摘要：

  贝弗利山庄铜（II）：通过控制环化步骤的对映选择性，已经开发出了一种高效的催化不对称Nazarov反应，以优异的收率提供了具有优异对映选择性和非对映选择性的手性O-杂六氢茚并萘。HFIP =六氟-2-丙醇，B ArF =四[3,5-双（三氟甲基）苯基]硼酸盐。

  DOI：

  10.1002/anie.200907266

文献信息

• Asymmetric Nazarov Cyclizations Catalyzed by Chiral-at-Metal Complexes
  作者：Thomas Mietke、Thomas Cruchter、Vladimir A. Larionov、Tabea Faber、Klaus Harms、Eric Meggers

  DOI：10.1002/adsc.201701546

  日期：2018.6.5

  The application of Lewis acidic chiral‐at‐metal complexes of iridium(III) and rhodium(III) as catalysts for the asymmetric polarized Nazarov cyclization of dihydropyran‐ and indole‐functionalized α‐unsaturated β‐ketoesters is reported (overall 24 examples). For both substrate classes, catalyst loadings of 2 mol% were found to be sufficient for achieving high yields and high stereoselectivities. The

  据报道，铱（III）和铑（III）的Lewis酸性手性金属配合物作为催化剂用于二氢吡喃和吲哚官能化的α-不饱和β-酮酸酯的不对称极化Nazarov环化反应（总共24个例子）。对于两种类型的底物，发现2mol％的催化剂负载量足以实现高产率和高立体选择性。分离出环化的二氢吡喃产物，产率为85-98％，ee为89％-> 99％，反式/顺式比例为15：1-50：1（9个实例）。环化的吲哚产物通常以70％以上的收率和高达93％的收率进行分离，通常具有90％ee以上和EE高达97％ee的分离，反式/顺式比例为12：1-28：1（ 15个示例）。