[Ir(5,10,15,20-tetra-p-tolylporphyrinato dianion)(4-fluorophenyl)] | 1280227-56-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 吡咯
• 英文名称: [Ir(5,10,15,20-tetra-p-tolylporphyrinato dianion)(4-fluorophenyl)]
• 英文别名: (p-fluorophenyl)(5,10,15,20-tetrakis(p-tolyl)porphyrinato)iridium(III)；5,10,15,20-tetra(p-tolyl)porphyrinatoiridium(III)-p-fluorophenyl；Ir(tetratolylporphyrinato)(4-F-C₆H₄)；Ir(ttp)(4-F-C₆H₄)；Ir(tetratolylporphyrinato)(4-F-Ph)；Ir(ttp)C6H4(p-F)；Ir(ttp)(4-F-Ph)
• CAS: 1280227-56-6
• 化学式: C₅₄H₄₀FIrN₄
• 分子量: 956.157
• InChiKey: ZSNDCFLORNJXOE-HTMHXADGSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  None
• 重原子数：
  None
• 可旋转键数：
  None
• 环数：
  None
• sp3杂化的碳原子比例：
  None
• 拓扑面积：
  None
• 氢给体数：
  None
• 氢受体数：
  None

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1,4-二氟苯 、 [Ir(5,10,15,20-tetra-p-tolylporphyrinato dianion)(4-fluorophenyl)] 在 potassium hydroxide 作用下， 反应 72.0h， 以30%的产率得到Ir(tetratolylporphyrinato)(2,5-C₆H₃F₂)
  参考文献：
  名称：

  铱卟啉连续芳香碳-氟键和碳-氢键活化

  摘要：

  铱卟啉实现了芳基氟化物的连续芳族C–F键和C–H键的活化，最初生成芳基，最后生成氟芳基铱卟啉。首先生成C–F键激活产物，这是C–H键激活的前体。实验和理论结果均支持铱键卟啉阴离子通过亲核芳香取代基裂解C-F键，而铱键卟啉自由基通过均相芳族取代基裂解并随后夺取氢原子，从而裂解C-H键。此外，间氟苯基铱卟啉是最热力学稳定的区域异构体。

  DOI：

  10.1021/om5005594
• 作为产物：
  描述：

  Ir(ttp)(CO)Cl 、 1-氯-4-氟苯 在 K₂CO₃ 作用下， 以 苯 为溶剂， 以67%的产率得到[Ir(5,10,15,20-tetra-p-tolylporphyrinato dianion)(4-fluorophenyl)]
  参考文献：
  名称：

  铱（III）卟啉通过金属铁的Ipso加成-消除机理进行碱促进的选择性芳基C–Cl裂解

  摘要：

  铱（III）卟啉羰基氯（Ir III（ttp）（CO）Cl; ttp = 5,10,15,20-四（对甲苯基）卟啉酮对碱促进的芳基碳-氯键（Ar-Cl）的裂解阴离子在K 2 CO 3的存在下得到，得到铱（III）卟啉芳基（Ir III（ttp）Ar）。机理研究表明，K 2 CO 3促进Ir（ttp）（CO）Cl的还原，从而得到铱（II）卟啉二聚体中间体[Ir II（ttp）] 2。[Ir（ttp）] 2是金属Ir II（ttp）的来源，它裂解Ar–Cl生成Ir（ttp）Ar和一个氯自由基（Cl •）通过加成-消除途径中的自由基ipso取代。Cl •与[Ir（ttp）] 2反应生成Ir（ttp）Cl，用于随后的碱促进的还原反应和Ir（ttp），用于自由基链的传播。另外，用Ir（ttp）（CO）Cl碱促进的Ar–Cl裂解氯苯（PhCl）既可以得到Ir（ttp）Ph，也可以得到1,4-双铱（III）-卟啉苯，Ir

  DOI：

  10.1021/om200618m

文献信息

• Base-Promoted Selective Aryl Carbon−Bromine Bond Cleavage by Iridium(III) Porphyrin for Iridium(III) Porphyrin Aryl Synthesis: A Metalloradical Ipso Addition−Elimination Mechanism
  作者：Chi Wai Cheung、Kin Shing Chan

  DOI：10.1021/om200027q

  日期：2011.4.11

  (IrIII(ttp)(CO)Cl, ttp = 5,10,15,20-tetra-p-tolylporphyrinato dianion) in benzene solvent at elevated temperature to give iridium(III) porphyrin aryls (IrIII(ttp)Ar) in high yields. Ir(ttp)(CO)Cl is reduced in alkaline media to give an [Ir(ttp)]2 intermediate. [Ir(ttp)]2 then cleaves the Ar−Br bond via a radical-type addition−elimination reaction (radical ipso -substitution) to yield Ir(ttp)Ar and

  发现K 2 CO 3可通过高价铱（III）卟啉羰基氯（Ir III（ttp）（CO）Cl，ttp = 5,10,15）促进选择性芳基碳-溴键（Ar-Br）裂解在高温下，在苯溶剂中的2-（20-四-对-甲苯基卟啉酮二价）阴离子得到高产率的铱（III）卟啉芳基（Ir III（ttp）Ar）。Ir（ttp）（CO）Cl在碱性介质中还原，得到[Ir（ttp）] 2中间体。[Ir（ttp）] 2然后通过自由基类型的加成消除反应（自由基ipso取代）裂解Ar-Br键，生成Ir（ttp）Ar和一个溴自由基。
• Base-Promoted Selective Aryl C–Br and C–I Bond Cleavage by Iridium(III) Porphyrin: Reduction of Ir^III–OH to Ir^II for Metalloradical Ipso Substitution of Aryl–Halogen Bonds
  作者：Chi Wai Cheung、Kin Shing Chan

  DOI：10.1021/om200251k

  日期：2011.8.22

  center to give iridium(II) porphyrin dimer ([IrII(ttp)]2) and H2O2. In a competitive pathway, [IrII(ttp)]2 disproportionates in the presence of base and residual water to give an iridium(III) hydride (IrIII(ttp)H) and Ir(ttp)OH. In a productive process, [Ir(ttp)]2 undergoes IrII(ttp) metalloradical-mediated ipso substitution of Ar–X via an addition–elimination pathway to form Ir(ttp)Ar and Ir(ttp)X. Ir(ttp)X

  在存在下，通过铱（III）卟啉羰基氯（Ir III（TTp）（CO）Cl）裂解碱促进的选择性芳基碳溴和碳碘键（Ar–X，X = Br，I）裂解。碱（K 2 CO 3，NaOH）得到铱（III）卟啉芳基（Ir III（TTp）Ar）。机理研究表明，碱经Ir（t​​tp）（CO）Cl进行配体取代，生成铱（III）羟基物种（Ir III（TTp）OH）。羟基配体最有可能还原Ir（III）中心，得到铱（II）卟啉二聚体（[Ir II（TTp）] 2）和H 2 O 2。在竞争途径中，[Ir II（TTp）] 2在碱和残留水的存在下歧化，得到氢化铱（III）（Ir III（TTp）H）和Ir（TTp）OH。在一个生产过程中，物[Ir（TTP）] 2经历的Ir II（TTP）经由加成-消除途径metalloradical介导的本位的Ar-X的取代，以形成的Ir（TTP）中的Ar和Ir（TTP）X。Ir（
• Optical properties and electronic structures of axially-ligated group 9 porphyrins
  作者：Bei-Bei Wang、Huiping Zuo、John Mack、Poulomi Majumdar、Tebello Nyokong、Kin Shing Chan、Zhen Shen

  DOI：10.1142/s108842461550073x

  日期：2015.8

  A series of group 9 metal tetra-(p-tolyl)-porphyrin ( M(ttp) , M = Co(II) , Rh(III) , Ir(III)) complexes with axial phenyl substituents have been synthesized and characterized. An aryl bromide cleavage reaction of transition metal complexes was used to prepare the complexes from Co(ttp) , Rh(ttp) Cl and Ir(ttp)COCl , respectively. Magnetic circular dichroism (MCD) spectroscopy and TD-DFT calculations have been used to study trends in the optical spectra and electronic structures. The effect of introducing different para-substituents on the phenyl substituents was examined. During fluorescence emission studies, phosphorescence was observed for the Ir(III) complexes in the near infrared (NIR) region.

  本研究合成了一系列具有轴向苯基取代基的第 9 族金属四（对甲苯基）卟啉（M(ttp) , M = Co(II) , Rh(III) , Ir(III)）配合物，并对其进行了表征。利用过渡金属配合物的芳基溴裂解反应，分别从 Co(ttp)、Rh(ttp) Cl 和 Ir(ttp)COCl 中制备了配合物。利用磁圆二色性（MCD）光谱和 TD-DFT 计算研究了光学光谱和电子结构的变化趋势。研究还考察了在苯基取代基上引入不同对位取代基的影响。在荧光发射研究中，Ir(III) 复合物在近红外（NIR）区域观察到磷光。